Дикетоната
Cтраница 2
На практике чаще всего применяют комплексные соед. Они являются к-тами Льюиса и образуют аддукты с субстратами, содержащими атомы с неподеленными парами электронов ( О, N. Дикетонаты Ей сдвигают линии ЯМР в область слабого поля, р-дикетонаты Рг-в область сильного поля. [17]
Цирконий и гафний имеют близкие химические свойства. Радиусы ионов Zr ( IV) и Hf ( IV) почти одинаковы ( соответственно 0 79 и 0 78 А), поэтому разделить их соединения газохроматогра-фически трудно. Эти ионы образуют комплексы с Р - дикетонами, в частности с АА, ТФА и ГФА, однако хроматографические свойства их, по-видимому, далеки от идеальных. До сих пор еще никому не удалось разделить Р - дикетонаты циркония и гафния газохроматографически. [18]
Чаще всего для разделения хелатов металлов используют колонки из стекла или политетрафторэтилена. При применении металлических колонок иногда наблюдаются осложнения. Свободные р-дикетоны, нередко входящие в состав пробы, могут реагировать с металлом колонки с образованием соответствующего fl - дикетоната и тем самым загрязнять пробу. [19]
Кинетически стабильные fi - дикетонаты ( хелаты хрома ( Ш), кобальта ( Ш), родия ( Ш)) с разными лигандами не способны к быстрому обмену лигандами, и их можно разделять без всяких осложнений. Однако если лиганды несимметричны ( например, Н - ТФА, Н - ФОД), то комплексы, образованные ими, обычно существуют в нескольких изомерных формах. В частности, для октаэдрическпх комплексов возможно существование цис - и / ге / ан. Кинетически лабильные комплексы в растворе ( и, по-видимому, в газовой фазе) подвержены быстрой изомеризации [21], поэтому, например, хроматограмма любого Р - дикетоната алюминия ( Ш) или ванадия ( Ш) всегда состоит из одного пика. [21]
Страницы: 1 2