Cтраница 2
Доводы в пользу выбора именно такой концентрации раствора изложены в разд. Мы использовали всегда, когда это было возможно, растворы хлоридов металлов, так как остающиеся в пленках ионы хлора не дают в спектре полос поглощения. При обмене некоторых солей, например А1С13 - 6Н2О, происходит более или менее сильный гидролиз. Во избежание этого растворы солей несколько подкисляли, однако в такой мере, чтобы концентрация водородных ионов оставалась значительно ниже концентрации внедряемых в пленку ионов. [16]
Для выделения изобутена существуют следующие промышленные методы [75]: сернокислотный и извлечение на ионообменных смолах через триметилкарбинол. Кроме того, разработаны и новые способы. Из них интересен процесс обработки фракции С4 раствором хлорида металла и соляной кислоты с последующей дегидратацией грег-бутилового спирта. [17]
Нержавеющие стали в средах, в которых они пассивны, если в них содержатся заметные концентрации СГ или Вг -, имеют склонность корродировать, образуя на некоторых участках глубокие раковины. Такие ионы, как тиосульфат S2Olj -, также могут вызвать питтинг. В растворах, в которых стали не пассивируются, например в деаэрированных растворах хлоридов щелочных металлов, или в неокислительных растворах хлоридов металлов, например SnCU или NiCl2, или в окислительных растворах хлоридов металлов при низких рН питтинг не возникает. То же самое наблюдается и в кислых средах, в которых происходит значительная общая коррозия. [18]
Та легкость, с которой окись этилена вступает в многочисленные реакции присоединений, определяется нестойкостью эпоксидного трехчленного кольца, раскрывающегося под действием различных веществ. Как уже сообщалось, окись этилена очень легко присоединяет хлористый водород с образованием этиленхлоргидрина. Реакция протекает настолько гладко, что при пропускании газообразной окиси этилена в растворы хлоридов металлов, например железа или меди, тотчас же осаждается соответствующая гидроокись; это явление заставило еще Кекуле приписать окиси этилена основные свойства. Ниже приведено несколько примеров этих реакций. [19]
Следует отметить, что плотность тока выделения водорода в существенной степени зависит от условий электролиза, главным образом от наличия загрязнений на поверхности ртутного катода. Содержащиеся в растворе примеси, например ионы железа и других металлов, разряжаются на катоде, что приводит к увеличению вязкости ртутного катода, снижению линейной скорости его протекания и, в некоторых случаях, появлению на поверхности ртутного катода островков выделившихся металлов, на которых перенапряжение водорода существенно ниже, чем на ртути. Все это способствует ускорению выделения водорода, подщелачиванию раствора электролита, повышению концентрации в растворе хлороксидных соединений и снижению выхода по току щелочного металла как за счет ускорения выделения водорода на катоде, так и за счет увеличения плотности восстановления растворенного хлора и хлор-оксидных соединений. Поэтому основными условиями достижения высоких выходов по току щелочного металла являются хорошее перемешивание ртутного катода, что достигается при высокой линейной скорости его движения, и высокая чистота поступающего на электролиз раствора хлорида металла, а также достаточно высокая плотность тока электролиза, существенно превышающая скорость побочных реакций. [20]
После 45 мин кипячения и 10 мин охлаждения в колбу через холодильник осторожно приливают 20 мл н-бутилового спирта и смесь кипятят 10 - 15 мин. Колбу охлаждают, холодильник отсоединяют от колбы и содержимое колбы переносят в делительную воронку. Нижний слой после отстаивания сливают в стакан, а верхний слой переносят обратно в колбу для разложения, добавляют 50 мл дистиллированной воды и вновь включают обогрев. После 30 мин кипячения и 10 мин охлаждения в колбу через холодильник осторожно приливают 20 мл н-бутилового спирта и смесь кипятят 10 мин. После полного охлаждения раствор из колбы переносят в делительную воронку, и нижний слой, после расслоения, сливают в стакан с раствором хлоридов металлов. [21]
После 45 мин кипячения и 10 мин охлаждения в колбу через холодильник осторожно приливают 20 мл к-бутилового спирта и смесь кипятят 10 - 15 мин. Колбу охлаждают, холодильник отсоединяют от колбы и содержимое колбы переносят в делительную воронку. Нижний слой после отстаивания сливают в стакан, а верхний слой переносят обратно в колбу для разложения, добавляют 50 мл дистиллированной воды и вновь включают обогрев. После 30 мин кипячения и 10 мин охлаждения в колбу через холодильник осторожно приливают 20 мл н-бутилового спирта и смесь кипятят 10 мин. После полного охлаждения раствор из колбы переносят в делительную воронку, и нижний слой, после расслоения, сливают в стакан с раствором хлоридов металлов. [22]