Cтраница 1
Раствор хлорида родия обязательно должен быть выпарен с соляной кислотой, так как гидролизаванный хлорид ( желтая модификация) не дает волны восстановления. Метод применим для определения 10 - 5 - 10 - 3 М родия и был предложен для анализа сплавов. [1]
Раствор хлорида родия обязательно должен быть выпарен с соляной кислотой, так ка к гидролизованный хлорид ( желтая модификация) не дает волны восстановления. Метод применим для определения 10 - 5 - 10 - 3 М родия и был Предложен для анализа сплавов. [2]
Раствор хлорида родия, содержащий 0 003 - 0 03 мг родия, помещают в стакан на 50 мл. Прибавляют 1 мл раствора, содержащего 0 3 мг хлорида натрия в 1 мл, и выпаривают на водяной бане. Сухой остаток смывают 2 5 мл 0 90 М соляной кислоты в пробирку ( тиа-метром 20 и высотой ПО мм) с пришлифованной пробкой. Прибавляют 0 5 мл раствора хлорида олова ( II) и нагревают в течение 10 мин в стакане с кипящей водой. Затем охлаждают, добавляют 10 мл дихлорэтана и титруют стандартным раствором 1-пиперидиндитиокарбамата натрия соответствующей концентрации. Реагент прибавляют по 0 05 - 0 1 мл, после прибавления каждой порции закрывают пробирку пробкой и энергично встряхивают 10 - 15 раз, чтобы желтый осадок, находящийся в водном слое, полностью перешел в слой дихлорэтана. Конечную точку определяют по обесцвечиванию водного слоя, окраску которого сравнивают с окраской холостой пробы. [3]
К раствору хлорида родия, содержащему 5 - 20 мг металла, приливают 5 мл 1 % - ного водного раствора хлорида аммония и разбавляют водой до 50 мл. Нагревают до кипения и добавляют 3 - 4 мл раствора реагента, содержащего 1 5 г 2-меркаптобензоксазола или 2-меркаптибензотиазола в 100 мл ледяной уксусной кислоты. Продолжают нагревание в течение 2 час при слабом кипении, охлаждают и фильтруют через фильтр из бумаги ватман № 42 диаметром 7 см. Хорошо промывают 0 1 М уксусной кислотой, прокаливают на воздухе, восстанавливают в водороде, охлаждают в атмосфере двуокиси углерода и взвешивают в виде металла. [4]
К раствору хлорида родия, содержащему 0 25 - 10 0 мг родия, добавляют 5 мл концентрированной серной кислоты. Выпаривают до паров серной кислоты для удаления хлоридов. Разбавляют раствор водой до 50 мл и приливают в избытке отмеренный объем стандартного раствора тионалида в уксусной кислоте. Нагревают в течение 1 час до коагуляции желтого осадка тионалида родия. Горячую смесь фильтруют и промывают осадок небольшим объемом уксусной кислоты. [5]
Нагревают до кипения 150 - 200 мл раствора хлорида родия, добавляют 10 мл 10 % - ного раствора бромата натрия. При слабом кипении добавляют по каплям профильтрованный 10 % - ный раствор гидрокарбоната натрия до - рН 6, что проверяют с помощью внешнего индикатора - бромкрезолового пурпурного. Тонкую стеклянную палочку, оканчивающуюся маленьким шариком, погружают в раствор и к капле раствора на палочке добавляют из капилляра капельку индикатора. Изменение окраски на шарике легко заметить. При - рН 6 добавляют еще 5 мл раствора бромата и кипятят 5 мин, в течение которых темная суспензия коагулирует. Если нужно, добавляют требуемое количество гидрокарбоната натрия до - рН7 5, что устанавливают с помощью рН - метра или крезолового красного, который применяют в качестве внешнего индикатора, и наблюдают изменение окраски на стеклянной палочке. [6]
Если к кипящему строго нейтраль - - ному раствору хлоридов родия прибавить кипящий раствор йодистого калия, то выпадает довольно скоро почти черный осадок йодистого родия. Для полного выделения родия смесь растворов кипят 4 - 5 мин. В случае присутствия иридия процесс осаждения повторяют. Для этого полученный при первом осаждении йодистый родий растворяют в царской водке, раствор выпаривают досуха и повторяют осаждение йодистым калием. [7]
Естественно, различное валентное и координационное состояние родия влияет на формы и размеры частиц активной фазы и глубину восстановления контакта, т.е. распределение металлической фазы на поверхности носителя будет иным, чем в случае формирования образца из необлученного раствора хлорида трехвалентного родия. [8]
Обычно используемый в качестве осадителя тионалид применяют для титриметрического определения родия. Киниц и Ром-бок [302] выпаривали растворы хлорида родия с серной кислотой для превращения хлоридов в сульфаты, так как хлорид родия, осаждаясь в виде смешанного соединения с тионалидом родия, мешает определению. Метод основан на осаждении родия избытком тионалида и титровании последнего стандартным раствором иода. Иод добавляют с небольшим избытком, который затем оттитровывают тиосульфатом натрия. Метод прост, но менее точен, чем гравиметрический. [9]
Итак все авторы, рассматривающие вопрос старения растворов хлорида родия, объясняют его как замещение ионов хлора во внутренней координационной сфере молекулами воды. Однако остается неясным вид исходного комплекса, образующегося при растворении кристаллического RhClg и подвергающегося в дальнейшем активации. Также не исследовалась зависимость скорости старения от концентрации Rh ( III) и состава среды, а это очень важно, так как достижение равновесного состояния раствора-основное условие возможности его дальнейшего изучения и получения воспроизводимых результатов. [10]