Cтраница 1
Раствор галоида прибавляется с таким расчетом, чтобы его количество по крайней мере в два раза было больше требуемого по теории. Иногда приходится прибавлять и сверх этого количества. [1]
Сухая серебряная соль была прибавлена к раствору галоида в четырсххлористом углероде при низкой температуре. [2]
Сухая серебряная соль была прибавлена к раствору галоида в четыреххлористом углероде при низкой температуре. [3]
При введении ионов таллия ( I) в раствор щелочного галоида и последующем высушивании образующиеся кристаллы при действии ультрафиолетовых лучей люминесцируют. Наиболее сильная люминесценция, как это видно из табл. 11, возникает при введении иона таллия ( I) в раствор иодида аммония. [4]
В настоящей работе описаны опыты, показывающие, что растворы галоидов разрушают внутреннее скрытое изображение почти так же легко, как поверхностное изображение. [5]
Мотт и Герни [6] указывали, что разрушение внутреннего скрытого изображения растворами галоидов является типичной реакцией побежалости, аналогичной процессу коррозии металла через плотную пленку его соли или окисла. Эти авторы пишут: Мы полагаем, что при действии галоида на эмульсию атомы галоида адсорбируются на поверхности микрокристалла и, захватывая электроны от соседних ионов галоида, создают определенную концентрацию положительных дырок в заполненной полосе микрокристалла. После этого металлическая частица теряет электроны, заполняющие дырки в заполненной полосе. [6]
Растворяют 5 г три - / г-бифенил-стибина в 20 мл хлороформа, прибавляют раствор соответствующего галоида в хлороформе в количестве, немного меньшем, чем теоретическое, и отфильтровывают выпавший осадок. Дигалогениды содержат кристаллизационный хлороформ и плавятся с предварительным размягчением и с разложением. [7]
Газоанализаторы этого типа основаны на принцже измерения тока, протекающего при выделении из раствора галоида, идущего на титрование измеряемого компонента. [8]
Триметилстибин при получении его таким путем отгоняется вместе с эфиром, поэтому для его выделения целесообразно высушенный эфирный раствор перегнать в токе азота и отгон обработать раствором соответствующего галоида в четыреххлористом углероде до прекращения обесцвечивания. Полученную двугалоидную триметилсурьму перекристаллизовывают из воды. [9]
Прежде чем перейти к обсуждению частных реакций, рассмотрим общие вопросы анодного галоидирования. При электролизе раствора галоида на платиновом электроде, содержащем следы иридия и родия для придания электроду устойчивости к корродирующему действию свободного галоида, выделение последнего происходит обычно при потенциале разряда галоида в растворе. Таким образом, выделение иода, брома и хлора происходит соответственно при значениях потенциала примерно 0 52; 0 94 и 1 31 в. Однако если в растворе присутствует деполяризатор, который может реагировать с выделяющимся галоидом, потенциал выделения галоида будет несколько ниже. При надлежащем регулировании анодного потенциала опасность возникновения смешанных реакций обычно незначительна. Хотя для напряжения разложения воды было получено несколько значений, устойчивое выделение кислорода и водорода происходит при разности потенциалов примерно 1 7 в. При этом гидроксильные ионы разряжаются на аноде с образованием воды и выделением газообразного кислорода. Однако иногда может оказаться, что вещество, которое подвергается анодному замещению, является хорошим деполяризатором кислорода; в таком случае конечный продукт будет результатом двух одновременно протекающих процессов: анодного окисления и замещения. Если анодное замещение производится в щелочной среде, то при определенной поляризации начинается выделение кислорода, и получающийся конечный продукт окажется результатом двух процессов. Это особенно характерно для тех случаев, когда органический деполяризатор присутствует в количествах, недостаточных для того, чтобы немедленно реагировать с выделяющимся галоидом. В таких условиях галоид реагирует с ионом гидроксила, образуя гипогалоидную кислоту, которая может быть как галоидирующим, так и окисляющим агентом. [10]
Что явления в пластинке, подвергнутой освещению и проявлению, сложнее простого процесса в AgCl или AgBr, было показано Лютером ( К. AgCl и AgBr в соприкосновении с раствором галоида, показал, что реакция в этом случае обратима, не показывает соляризации и, следовательно, совершенно отличается от того, что получается в фотографической пластинке. [11]
Титан и его сплавы отличаются высокой коррозионной стойкостью в ряде агрессивных неорганических и органических сред. В литературе [1-3] имеются многочисленные данные о коррозионном поведении различных металлов в растворах галоидов в органических средах. Есть также указания [4] на высокую агрессивность по отношению к титану растворов брома в метиловом спирте, а также на то, что анодирование титана значительно повышает его коррозионную стойкость в этих растворах. [12]
Адсорбция непосредственно зависит от поляризуемости молекул адсорбента, которая в свою очередь зависит от молярной преломляющей способности. Поэтому адсорбция на смолах Б, В и Г увеличивается, а на смолах А-уменьшается с повышением молярной преломляющей способности адсорбентов. Данные исследования адсорбции растворов галоидов приведены в табл. 12, из которой видно, что с повышением молярной преломляющей способности адсорбируемых галоидов адсорбция на смолах Б, В и Г повышается, а на смоле А уменьшается. Исключением является иод, в отношении которого известно, что он образует комплексное соединение с иодидом калия. [13]
В смесях азотной и серной кислот коррозионная стойкость хромистых сталей увеличивается с повышением содержания азотной кислоты и уменьшением содержания воды. В растворах азотнокислых солей, щелочей, а также в аммиаке хромистые стали достаточно стойки. В соляной кислоте, в растворах кислот-восстановителей ( сернистая, муравьиная, щавелевая), а также в растворах галоидов хромистые стали нестойки. [14]
В дистиллированной воде, так же как и в растворе сульфата натрия, не содержащем ионов хлора, хромистые стали имеют довольно большую область пассивации. Если в воде содержится 0 5 мг / л ионов хлора, потенциал пробоя смещается в отрицательную сторону на 0 15 - 0 2 в. При наличии в воде 1 мг / л ионов хлора область перепассивании смещается в отрицательную сторону более чем на 0 5 в. С дальнейшим увеличением их концентрации потенциал пробоя еще более смещается в отрицательную сторону до значений, близких к величинам стационарного потенциала хромистых сталей в растворах, насыщенных воздухом. Следовательно, область пассивации реализуется только в деаэрированных раствораххлоридов. При дальнейшемувеличении концентрации ионов хлора область пассивации отсутствует и в деаэрированных растворах. То, что в данном случае речь идет не о растворении в активном состоянии, а об области перепассивации, подтверждается также следующими обстоятельствами. В растворах серной кислоты, в которых хромистые стали могут растворяться в активном состоянии, и хромистые стали, и железо имеют общую анодную поляризационную кривую в активной области. Специальные исследования показали, что при растворении железа в активном состоянии галоиды не участвуют непосредственно в электродной реакции, в частности, при потенциалах, отвечающих активной области, ионы не выделяются. Ранее указывалось также, что ионы хлора не влияют на кинетику растворения железа в активной области. В области же перепассивации на железе, хромоникелевых сталях, титане, цирконии выделяются ионы иода. Поскольку на хромистых сталях, в растворах галоидов, иод выделяется на участке анодной поляризационной кривой, где скорость растворения возрастает с увеличением потенциала и концентрации ионов галоида, потенциал пробоя смещается в отрицательную сторону. Поэтому можно полагать, что этот участок анодной поляризационной кривой отвечает области перепассивации, а не активного растворения. В отличие от аустенитных хромоникелевых сталей, скорость анодного процесса у хромистых сталей в значительной степени зависит от концентрации в растворе ионов хлора. Так, при увеличении их концентрации на некоторую величину потенциал пробоя смещается в отрицательную сторону у хромистых сталей в значительно большей степени, чем у хромоникелевых. И если в 0 01 Н растворе хлористого натрия, насыщенном воздухом, аусте-нитная нержавеющая сталь находится в области пассивации, хромистая сталь в этих условиях растворяется в активном состоянии. [15]