Эфирный раствор - метиллитие
Cтраница 1
Эфирный раствор метиллития получают так же, как это описано для фениллития. После внесения в реакционную колбу 60 мл сухого эфира и 3 5 г ( 0 5 моль) лития в нее при перемешивании добавляют 1 - 2 мл метилиодида. После начала реакции, что заметно по помутнению раствора, равномерно прибавляют оставшийся метил-иодид, растворенный в 50 мл сухого эфира, с такой скоростью, чтобы все время поддерживалось умеренное кипение эфира. По окончании прибавления смесь нагревают 1 ч, затем мешалку останавливают и раствору дают охладиться. После отстаивания эфирный раствор сифонируют под давлением аргона в сосуд с делениями. Концентрацию полученного раствора устанавливают ацидометрическим титрованием аналогично эфирному раствору фениллития. [1]
При нагревании эфирного раствора метиллития со свободными кислотами нормального алифатического ряда ( 10 - 30 мин. Например, при конденсации метиллития с капроновой кислотой выход к-амилметил-кетона равен 83 %, с лауриновой кислотой выход кетона - 63 %, с коричной кислотой - 77 % и с гидрокоричной кислотой близок к количественному. [2]
При добавлении эфирного раствора метиллития к суспензии T1J в эфире появляется черная масса, которая постепенно переходит в раствор. [3]
Реакцию проводят с эфирным раствором метиллития ( из СН3С1), применяя строго эквивалентные количества диэтиламина и метиллития - по 0 4 моля. К раствору метил-лития по каплям прибавляют чистый диэтиламин, высушенный над натрием. Выделяется энергично метан и получают прозрачный, бесцветный раствор диэтиламида лития. [4]
Триметилталлий может быть получен при действии эфирного раствора метиллития на хлористый или бромистый диметилталлий. [5]
Исходя из 150 мл 2 77 N эфирного раствора метиллития, разбавленного 300 мл сухого эфира при 0е С в течение 1 часа, получают Хлорацетиленид лития. При перемешивании прибавляют 18 5 г гаранс-дихлор этилена в 50 мл эфира, затем оставляют при перемешивании и комнатной температуре на 1 5 часа. В полученный раствор хлорацетиленида лития пропускают газообразный формальдегид ( выделен из 28 г параформа при 185 С в течение 2 час. Наблюдается разогревание смеси до кипения, по окончании которого перемешивают еще 15 мин. С и разлагают 20 мл насыщенного раствора хлористого аммония. [6]
В этих работах описан также синтез производных алкоксициклопропанов действием эфирного раствора метиллития на дихлорметилалкиловые эфиры в среде олефинов. [7]
В стеклянной трубке емкостью 30 мл смешивают 1 35 г В-триметилборазина с 11 6 мл 0 95 М эфирного раствора метиллития и закрывают ее резиновой пробкой. После прекращения выделения метана добавляют из шприца порциями по 3 4 мл 10 мл эфирного раствора, содержащего 4 58 г ( 32 2 ммоля) йодистого метила. Запаянную трубку нагревают при 80 в течение 4 час, затем охлаждают и открывают. Эфир удаляют в вакууме, и остаток экстрагируют восемью порциями н-пентана по 2 мл каждая. После испарения н-пентана продукт фракционируют с помощью газофазной хроматографии. [8]
В стеклянной трубке емкостью 30 мл смешивают 1 35 г В-триметилборазина с 11 6 мл 0 95 М эфирного раствора метиллития и закрывают ее резиновой пробкой. После прекращения выделения метана добавляют из шприца порциями по 3 4 мл 10 мл эфирного раствора, содержащего 4 58 г ( 32 2 ммоля) йодистого метила. Запаянную трубку нагревают при 80 в течение 4 час, затем охлаждают и открывают. Эфир удаляют в вакууме, и остаток экстрагируют восемью порциями к-пентана по 2 мл каждая. После испарения н-пентана продукт фракционируют с помощью газофазной хроматографии. [9]
К этому раствору, не обращая внимания на выпадение кристаллов, медленно приливают 25 мл ( около 0 35 моля) эфирного раствора метиллития, содержащего LiBr. Перемешивают и дают охлаждающей смеси постепенно ( 24 - 36 час. К этому времени образуется почти бесцветный осадок, а избыток закиси азота в основном удаляется с выделяющимся при реакции метаном. По окончании разложения отделяют желтый раствор диазометана, сушат его ( недолго) и применяют для реакции; например, с нитробензойной кислотой получают метиловый эфир нитробензрйной кислоты с выходом 65 - 70 %, считая на взятый метил-литий. [10]
 |
Установка для получения гидрида лития из эфирных растворов. [11] |
Метод получения, предложенный С. Д. Барбаросом с сотрудниками [13], основан на смешивании растворов метиллития с тем же количеством литийалюмииийгидрида с образованием белого кристаллического осадка. Аппаратуру ( рис. 13) перед опытом откачивают через кран А, затем наполняют азотом, после чего в колбу А с помощью шприца помещают литийалюминийгидрид в эфирном растворе при сохранении тока азота. Подобным образом в колбу В помещают эфирный раствор метиллития в избытке против количества литийалюминийгидрида. [12]
Страницы: 1