Cтраница 2
К анализируемому раствору прибавляют измеренный объем стандартного раствора комплексона III, избыток которого оттитровывают стандартным раствором соли цинка в присутствии металл-индикатора, реагирующего с ионами цинка. [16]
При обратном методе титрования к анализируемому раствору прибавляют отмеренный объем стандартного раствора комплексона III, избыток которого оттитровывают стандартным раствором соли цинка в присутствии металл-индикатора, реагирующего на ионы цинка. [17]
Стандартный раствор соли цинка разбавляют очищенной дистиллированной водой так, чтобы получился раствор, в 25 мл которого содержится точно 10 мкг цинка. Прибавляют 10 мл раствора ацетата натрия и экстрагируют раствором дитизона, порциями по 1 мл, сильно взбалтывая каждый раз в течение 1 мин, до тех пор, пока последняя порция раствора дитизона не останется после экстракции зеленой. Результат таким образом получается с точностью 1 мл. [18]
Когда переход окраски индикатора в желто-зеленую достигнут, и колбу вносят избыток ферроцианида калия в количестве 1 - 1 5 мл и через 1 - 2 минуты оттитровывают обратно раствором соли цинка известной концентрации до перехода желто-зеленой окраски в сине-фиолетовую. Количество Zna определяют по разности между израсходованным рас-твором K4 [ Fe ( CN) 6 ] и стандартным раствором соли цинка. [19]
Метод основан на образовании внутрикомплексной соли алюминия с комплексоном III и последующем разложении ее фторидом натрия. При этом образуется более устойчивое комплексное соединение алюминия [ A1F6 ], а комплексен III, ранее связанный с ионами алюминия, освобождается. Выделившийся комплексон III оттитровывают стандартным раствором соли цинка в присутствии индикатора, представляющего собой смесь K3 [ Fe ( CN) 6j K4 [ Fe ( CN) eH бензидин. Вместо этого индикатора можно воспользоваться эриохром черным Т, который в конце титрования меняет синюю окраску на красную, или ксиленовым оранжевым, изменяющим желтую окраску на красную. [20]
Один из вариантов комплексонометрического определения алюминия, выполнению которого не мешают многие катионы и анионы, в том числе катионы щелочноземельных металлов и железа и анионы серной, фосфорной и других кислот, основан на образовании внутрикомплексной соли алюминия с комплексоном III и последующем разложении ее фторидом натрия. При этом образуется более устойчивое комплексное соединение алюминия [ AlFef -, а комплексен III, ранее связанный с ионами алюминия, освобождается. Выделившийся комплексен III оттитровывают стандартным раствором соли цинка в присутствии ксиленолового оранжевого. [21]
Метод основан на образовании внутрикомплексной соли алюминия с комплексоном III и последующем разложении ее фторидом натрия. При этом образуется более устойчивое комплексное соединение алюминия [ AlFe ] - , а комплексен III, ранее связанный с ионами алюминия, освобождается. Выделившийся комплексен III оттитровывают стандартным раствором соли цинка в присутствии индикатора, представляющего собой смесь К3 [ Ре ( СМ) в ] К4 [ Ре ( СЫ) в - г-бензидин. Вместо этого индикатора можно воспользоваться эриохром черным Т, который в конце титрования меняет синюю окраску на красную, или ксиленовым оранжевым, изменяющим желтую окраску на красную. [22]
Подав на индикатору ные электроды 3 напряжение 0 2 - 0 3 В и замкнув цепь генерации ( рис. 115, а), генерируют титрант вначале для оттитровыва-ния избыточных ионов Hg2 рабочего раствора. Генераторный электрод 1 при этом одновременно используют в качестве вибрационной мешалки. Затем индикаторные электроды 3 выводят и с помощью микробюретки при перемешивании добавляют стандартный раствор соли цинка. [23]
Наливают пипеткой в две измерительные колориметрические пробирки емкостью 30 мл испытуемый раствор: в одну 2 мл, в другую 1 мл. Затем в каждый цилиндр прибавляют по 5 капель 4 % гного раствора ацетата натрия, по 4 мл 0 001 % - ного раствора дитизона и хорошо перемешивают 1 мин. В пробирку, в которую внесено меньше испытуемого раствора и где окраска соответственно слабее, вливают из мивробюретки стандартный раствор соли цинка до получения одинаковых окрасок. [24]
Титруют попутный катион после комплексования определяемого компонента. Примером является определение серебра. Избытком калия тетрацианоникколята ( II) связывают серебро, затем добавляют избыток раствора комплексона III для комплексования освободившегося никеля и титруют его стандартным раствором соли цинка. [25]
Первые же появившиеся в растворе после точки эквивалентности свободные Zn2 - HOHbi связывают в комплекс [ Ре ( СЫ) б ] 4 - - ионы, в результате чего происходит скачкообразное увеличение потенциала. Например, при определении алюминия и хрома ( III) в одном и том же растворе [ 60 ( 158) ] вначале оба катиона связывают большим количеством комплексона, а затем избыток ЭДТА оттитровы-вают раствором цинка. После этой первой конечной точки титрования в раствор вносят NaF, при этом алюминий переходит в комплекс [ AlFe ] 3, а освободившуюся ЭДТА вновь титруют стандартным раствором соли цинка; хром определяют по разности. [26]
Иногда вместо титрования по методу вытеснения бывает удобнее применять обратное титрование 0 01 М раствором сульфата цинка. Осадок взбалтывают с точно отмеренным и взятым примерно в двойном избытке 0 1 М раствором ЭДТА и прибавляют 4 мл концентрированного ( 25 % - ного) раствора аммиака. Затем осадок медленно растворяют при кипячении, концентрацию аммиака при этом поддерживают постоянной. Затем приливают 1 мл 1 М раствора NH4C1 и индикатор, раствор разбавляют приблизительно до 100 -мл и титруют избыток ЭДТА стандартным раствором соли цинка до перехода синей окраски в красную. [27]
Исходный раствор, содержащий ионы алюминия, разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе емкостью 250 мл, тщательно перемешивают, доводят до метки и снова перемешивают. Берут пипеткой аликвот-ную часть раствора ( 25 мл) и переносят в коническую колбу. Затем в коническую колбу приливают избыток стандартного раствора комплексона III, добавляют 20 мл ацетатного буферного раствора, кипятят 5 мин, охлаждают, добавляют 7 капель ксиленолового оранжевого и титруют избыток комплексона III стандартным раствором соли цинка до перехода лимонно-желтой окраски раствора в розовую. [28]
В делительную воронку помещают 100 - 200 мл пробы, если надо, предварительно разбавленной или упаренной так, чтобы концентрация цинка оказалась 0 005 - 0 03 мг / л, и приливают 1 мл концентрированной соляной кислоты, не содержащей цинка. Затем прибавляют раствор ацетата натрия до рН 5 ( проверяют индикаторной бумагой) и 20 мл маскирующего раствора, перемешивают и экстрагируют органические вещества добавлением 50 0 мл рабочего раствора дитизона и сильным встряхиванием. Дают слоям разделиться, сливают экстракт в другую делительную воронку, добавляют 10 мл промывного фосфатно-сульфидного раствора, 15 мл дистиллированной воды и встряхивают до полного удаления дитизона из слоя четыреххлористого углерода, что отмечается исчезновением в нем зеленого оттенка. Если слой четыреххлористого углерода окажется мутным, его фильтруют через небольшой сухой бумажный фильтр. Первые 5 мл фильтрата отбрасывают, а остальное количество собирают в кювету, расстояние между стенками которой 1 см. Измеряют оптическую плотность при длине волны 530 ммк по отношению к раствору, полученному в холостом опыте, проведенном таким же образом с 10 мл дистиллированной воды. Результат определения находят по калибровочной кривой, построенной по стандартным растворам соли цинка, содержащим 0 0005 - 0 003 мг цинка в 100 мл. [29]
Относительная комплексообразующая способность EDTA и других лигандов по отношению к металлам меняется в зависимости от их строения. Поэтому вещества, являющиеся хорошими индикаторами для комплексонометрического титрования одних ионов металлов, могут быть совершенно непригодны для других. Действительно, было найдено, что если с эриохром черным Т можно титровать Мп2 и Zn2, то комплексы Со2, № 2 и Си2 с этим индикатором уже слишком прочны. Это же относится к А13, Сг3, Fe3, Ag, Ti4 и некоторым платиновым металлам. И наоборот, скорость взаимодействия EDTA-комплексов Си, Со, № и А1 с этим индикатором достаточно мала, чтобы их определять обратным титрованием, когда избыток EDTA оттитровывают стандартными растворами солей цинка или магния. [30]