Вязкий раствор - полимер
Cтраница 3
 |
Прибор для поликонден-сации при низкой температуре в токе инертного газа. [31] |
Дихлорангидрид изофталевой кислоты растворяют в 20 мл толуола и добавляют порциями из капельной воронки в реакционную колбу. Затем охлаждающую баню заменяют на баню со льдом и водой и перемешивают смесь еще 30 мин. Образуется вязкий раствор полимера, содержащий включения кристаллов гидрохлорида диметилацетамида. [32]
Реакционную смесь, состоящую из 0 748 г 4 4 -дифенилфталидикарбоновой кислоты, 0 540 г дигидразида 4 4 -дифенилдикарбоновой кислоты и 10 г полифосфорной кислоты, медленно нагревают до 140 С. Реакцию полициклизации проводят 3 часа при 140 С и 0 5 часа при 180 С. Образовавшийся очень вязкий раствор полимера выливают в 800 мл воды, выпавший полимер отфильтровывают, многократно промывают водой, водным раствором бикарбоната аммония и водой до нейтральной реакции. Предварительно высушенный полимер иере-осаждают из раствора в смеси тетрахлорэтана с фенолом ( 3: 1) серным эфиром, промывают органическими растворителями и сушат в вакууме при - 80 С. Полимер хорошо растворим в тетрахлорэтане с фенолом и трикрезоле. [33]
С и вводят в раствор 0 730 г ( 0 0025 моля) хлорапгидрида 4 4 -дпкарбокспд [ фепилоксида. Затем реакционную смесь перемешивают при - 30 С в течение 15 мин. Из вязкого раствора полимера получают пленки полиамидокислоты, которые подвергают циклодегидратации в вакууме при постепенном подъеме температуры от 100 до 300 С. Полимер хорошо растворим в циметнлацетамнде, диметплформамиде; температура его разложения выше - 500 С. [34]
В пробирку прибора помещают 4 4 -диоксидифенил - 2 2-пропан, бен-зилтрифенилфосфо нитрилхлорид и NaOH. Смесь перемешивают 5 мин до образования раствора, затем через капельную воронку прибавляют в течение 5 мин раствор бис-хлорформиата диана в 15 мл метиленхлорида. Смесь перемешивают в течение 30 мин, пока - не образуется вязкий раствор полимера с выделением водного слоя. Водный слой декантируют, раствор полимера промывают водой и выделяют полимер, выливая его раствор в метиленхлориде в кипящую воду ( работать в вытяжном шкафу. Полимер высушивают при 50 С в термостате. Перерабатывают полимер литьем под давлением и определяют ударную вязкость. [35]
Таким образом, при изменении температуры возможен переход от вязко-текучих растворов полимеров к студням и далее к стеклообразным системам и обратно. Однако помимо обычных релаксационных явлений, связанных с перегруппировками частей молекул, в студнях возникают еще релаксационные явления, обусловленные неравновесными процессами структурообразования. Эти явления релаксационного струк-турообразования особенно резко ощущаются в области перехода студень - вязкий раствор полимера, вызываемого изменением температуры системы. [36]
После перетира частицы сухой пигментной массы превращают в пасту путем смачивания в небольшом количестве растворителя и последующего перемешивания до получения однородной консистенции. При диспергировании кусочков пигментной массы не рекомендуется применять недостаточно активные растворители, так как это снижает блеск пленки. Пасты разводятся растворами полимеров и пластификаторами. При диспергировании пигментных масс в вязких растворах полимеров рекомендуется применять специальные мешатели типа Бембери. Обработка большинства пигментов в шаровых мельницах и краскотерках снижает блеск получаемой пленки. Для многих колеров необходимо перетирать пигмент в разбавителе в присутствии смачивающего вещества и в конце добавлять раствор смолы. [37]
Однако в настоящее время широко используются и более сложные двухрастворные клеи, состоящие из основного раствора, содержащего клеющую часть ( обычно каучуки, синтетические смолы или их смеси), и раствора с вулканизующим или полимеризующим веществом, часто называемым отвердите-лем. Эти два раствора готовятся на заводах-изготовителях, они также однородны, хорошо перемешаны и достаточно стабильны при перевозках и хранении. Клей из них приготовляется самим потребителем на месте, незадолго до применения смешением в определенных количествах ( по массе или по объему) основного клеевого раствора с раствором отвердителя, иногда используется порошкообразный отвердитель. После прибавления отвердителя клей необходимо тщательно перемешать и дать постоять ему перед применением 10 - 30 мин, лишь после этого он может применяться. За соблюдением этого правила необходим строгий контроль, так как следует помнить, что двухрастворные клеи являются концентрированными и вязкими растворами полимеров, которые вручную трудно перемешать, получив за короткое время однородную массу. [38]
Несмотря па значительное число работ, посвященных, изучению полимеризации этилена при средней давлении, изучение кинетики этого процесса в условиях его промышленного использования, то есть при повышенных давлениях, не проводилось. В работах американских исследователей было показано, что при полимеризации этилена на окиснохромовоы катализаторе при температуре 135 и давлении до 63 ати зависимость отношения средне-весового молекулярного веса к среднечисловому и скорости полимеризации от давления имеет тот же характер, что и теоретическая зависимость, полученная этими авторами при предположении, что реакция полимеризации протекает между адсорбированным мономером и растущей полимерной молекулой, также адсорбированной на поверхности катализатора прияем поверхность эта энергетически неоднородна. Для теоретического анализа различных механизмов полимеризации этилена этими авторами была использована цифровая электронная машина. Однако при теоретическом анализе, кроме протекания реакции роста, в рассмотрение были приняты только процессы адсорбции и десорбции мономера и полимера, возможность протекания реакций инициирования, переноса цепи и взаимодействия с ингибиторами не рассматривалось. Не учитывалось также возмонное влияние процессов диффуции этилена к поверхности катализатора, а такве процессы несомненно играют роль, когда полимеризация проводится при температурах выше хиО, то есть в вязком растворе полимера в углеводородном растворителе. Американские авторы ие приводят кинетической кривой, по которой мокко было бы судить о протекании процесса во ьремени. [39]
Согласно представлениям, развитым в цитированных выше работах 128, 36 ] и в работах, рассмотренных в данном разделе [10, 11, 47], развиваемое приемным приспособлением усилие в процессе нитеобразования, обеспечивающее фильерную вытяжку волокна, прилагается в основном в зоне, находящейся непосредственно под фильерой: в этой зоне нить находится в незатвердевшем, пластическом состоянии. Эта зона фильерной вытяжки, по данным Натуса и Зауэра [10] и других авторов [28], имеет длину 30 - 40см, считая от фильеры. Это заключение было сделано на основании непосредственных измерений тонины нити, а также при применении обдувки воздухом с переменным напором [32] ( см. также стр. На расстоянии от фильеры, большем 30 - 40 см, изменение напора воздуха в обдувочной шахте не сказывается уже на титре получаемой нити. В результате детального исследования взаимосвязи различных факторов в процессе нитеобразования Зябицкий и Кадзер-ская [47] пришли к выводу, что ориентация макромолекул в процессе формования волокна не сопровождается структурными превращениями, как это имеет место при последующем его вытягивании. Эти авторы считают, что механизм ориентации макромолекул при формовании из расплава аналогичен механизму ориентации при течении вязких растворов полимеров в капиллярах и поэтому принципиально отличается от механизма вытягивания нити при нормальной температуре. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными. [40]
На рис. 119 приведена технологическая схема производства полистирола. Полимеризацию проводят в две стадии. Первая стадия-форполимеризация-протекает в реакторах / периодического действия, куда из сборника поступает стирол, в котором растворен инициатор полимеризации. Температуру в реакторе поддерживают в пределах 60 - 80 С. При этой температуре инициатор распадается и начинается полимеризация стирола. Процесс форполимеризации проводят при перемешивании, что обеспечивает равномерное распределение тепла в реакционной смеси. Вязкий раствор полимера ( 27 - 29 % - ный) в мономере из реакторов 1 передается в многосекционную колонну 2 непрерывного действия. Она состоит из шести-восьми секций, в каждой из которых поддерживается определенный температурный режим-от 80 - 85 С в первой секции, до 212 С в последней секции. Внизу колонна заканчивается конусом, в котором температура достигает 215 С. Для обеспечения непрерывной работы колонны ее соединяют с двумя реакторами форполимеризации. Форполимер медленно стекает по колонне в течение 25 - 30 ч, постепенно обогащаясь полимером. Пары мономера поднимаются вверх по колонне и отводятся на охлаждение и конденсацию. Конденсат возвращается в сборник. Здесь полистирол охлаждается, образуя прозрачную стекловидную массу, которая затем измельчается в грануля-торе и сбрасывается в приемник. [41]
На рис. 119 приведена технологическая схема производства полистирола. Полимеризацию проводят в две стадии. Первая стадия-форполимеризация-протекает в реакторах 1 периодического действия, куда из сборника поступает стирол, в котором растворен инициатор полимеризации. Температуру в реакторе поддерживают в пределах 60 - 80 С. При этой температуре инициатор распадается и начинается полимеризация стирола. Процесс форполимеризации проводят при перемешивании, что обеспечивает равномерное распределение тепла в реакционной смеси. Вязкий раствор полимера ( 27 - 29 % - ный) в мономере из реакторов 1 передается в многосекционную колонну 2 непрерывного действия. Она состоит из шести-восьми секций, в каждой из которых поддерживается определенный температурный режим-от 80 - 85 С в первой секции, до 212 С в последней секции. Внизу колонна заканчивается конусом, в котором температура достигает 215 С. Для обеспечения непрерывной работы колонны ее соединяют с двумя реакторами форполимеризации. Форполимер медленно стекает по колонне в течение 25 - 30 ч, постепенно обогащаясь полимером. Пары мономера поднимаются вверх по колонне и отводятся на охлаждение и конденсацию. Конденсат возвращается в сборник. Здесь полистирол охлаждается, образуя прозрачную стекловидную массу, которая затем измельчается в грануля-торе и сбрасывается в приемник. [42]
Страницы: 1 2 3