Cтраница 4
Этот случай означает, что начальное отклонение настолько велико, что не может быть полностью компенсировано импульсом, даже если он подается в начале движения. В этом случае, как и в (1.1.40), следует сразу подавать импульс коррекции, так как эффективность импульса падает по мере движения. В остальных случаях оптимальная стратегия (1.1.37) заключается в ожидании до тех пор, пока не будет накоплена достаточная информация. Оптимальный момент т здесь реализует некоторый компромисс: хотя эффективность коррекции уменьшается, но зато увеличивается точность знания фазового положения системы. [46]
Основной недостаток работ, проведенных на более раннем этапе, состоит в том, что в качестве растворителя применялась вода. Позднее было показано, что превосходным растворителем для этих соединений является трифторуксусная кислота [159], применение которой позволяет использовать в качестве внутреннего эталона тетраметилсилан. В этом растворителе, так же как и в сильнокислых водных растворах, основные группы присоединяют протоны. Поэтому пептиды, амиды и сульфгидрильные группы дают сигналы ЯМР, тогда как гидроксильные и карбоксильные группы обмениваются слишком быстро, чтобы их можно было зафиксировать. Пользуясь полученными данными, Бови и Тиерс [20] показали, что знание положения сигналов может помочь интерпретации спектров ЯМР белков. Объектами их обстоятельной работы были следующие аминокислоты: глицин, аланин, валин, лейцин, изолейцин, пролин, оксипролин, бетаин, фенилаланин, тирозин, триптофан, серии, треонин, цистеин, цистин, метионин, лизин, орнитин, аргинин, гистидин, аспарагиновая и глутамино-вая кислоты, а также некоторые N-ацетилпроизводные аминокислот и простейшие пептиды. Следует отметить, что оптические изомеры дают идентичные спектры ЯМР, так что варьирование соотношения этих изомеров не должно оказывать заметного эффекта. [47]
Интерферометр ЛИР-2. [48] |
Конечный отсчет компенсатора можно записывать приблизительно через 5 мин после помещения закрытой кюветы в термокамеру. В течение этого времени термостатную жидкость следует перемешивать. Переход от отсчетов по шкале микрометрического винта Г0 и Г к разностям хода Лг я выполняется при помощи гра-дуировочной таблицы или графика. Если исследуемая жидкость представляет собой раствор, а стандартная-растворитель-и определению подлежит концентрация раствора, то для ее нахождения требуется либо эмпирическая таблица зависимости С от N, либо знание положений сбросов и связи между показателем преломления и концентрацией раствора. В первом случае требуется, чтобы калибровка и измерение неизвестной концентрации - выполнялись с применением одной и той же кюветы. [49]