Cтраница 1
Спиртовый маточный раствор от смеси триарилстибина и три-арилдихлорстибина выливают тонкой струей в избыток слабого ( 5 % - ного) аммиака, смешанного с большим количеством снега. Смесь выпавших арилстибиноксида и диарилстибиноксида отсасывают, промывают водой, и диарилстибиноксид отделяют от арилстибиноксида обработкой эфиром. [1]
Упаривая спиртовый маточный раствор при уменьшенном давлении, получают еще 4 г вещества с той же точкой плавления. Из водного слоя ( 800 мл) отгоняют 300 мл воды. [2]
Выход циановокислого калия 80 - 60 г. Спиртовый маточный раствор может быть использован для получения мочевины. [3]
По охлаждении выпавшие бесцветные иглы отсасывают, два раза промывают спиртом порциями по 3 мл и сушат на воздухе. Спиртовый маточный раствор упаривают и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 190 - 200 С ( 10 мм рт. ст.), которую перекристаллизовывают из спирта, как указано выше. Таким образом, получают еще - 1 г чистого продукта. [4]
Смесь 8 г резацетофенона, 6 г этилового эфира ацетоуксусной кислоты, 2 мл хлорокиси фосфора и 20 мл сухого бензола нагревают, защищая от влаги, в продолжение 5 час. Реакционную смесь выливают R воду, отделяют бензольный слой и остаток дважды экстрагируют бензолом порциями по 20 мл; бензольные пытяжки соединяют и растворитель отгоняют. Концентрируя спиртовый маточный раствор, получают вторую порцию вещества более низкого качества. [5]
Когда масса охладится до 40 - 50 С, бензольный слой отделяют и промывают 70 мл теплой воды, содержащей 2 5 мл концентрированной соляной кислоты. Таким образом получается 13 - 16 г не вполне чистого трифенилметана, затвердевающего при охлаждении. Его перекристаллизо-вывают из 55 - 65 мл кипящего этилового спирта ( примечание 4); по охлаждении выпавшие бесцветные иглы отсасывают на воронке Бюхнера, два раза промывают спиртом порциями по 3 мл и сушат на воздухе. Спиртовый маточный раствор упаривают и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 190 - 200 С ( 10 мм рт. ст.), которую перекристаллизовывают из спирта, как указано выше. Таким образом, получают еще около 1 г чистого продукта. [6]
Когда масса охладится до 40 - 50 С, бензольный слой отделяют и промывают 70 мл теплой воды, содержащей 2 5 мл концентрированной соляной кислоты. Промытый раствор переносят в перегонную колбу, снабженную нисходящим холодильником, отгоняют бензол при атмосферном давлении и остаток перегоняют в вакууме из колбы емкостью 50 мл, собирая фракцию, кипящую при 190 - 215 С ( 10 ммрт. Таким образом получается 13 - 16 г не вполне чистого трифенил-метана, затвердевающего при охлаждении. Его перекристаллизо-вывают из 55 - 65 мл кипящего этилового спирта ( примечание 4); по охлаждении выпавшие бесцветные иглы отсасывают на воронке Бюхнера, два раза промывают спиртом порциями по 3 мл и сушат на воздухе. Спиртовый маточный раствор упаривают и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 190 - 200 С ( 10 мм рт. ст.), которую перекристаллизовывают из спирта, как указано выше. Таким образом, получают еще около 1 г чистого продукта. [7]
Через 24 часа реакционную массу выливают в смесь 650 г льда с 25 мл концентрированной соляной кислоты, находящуюся в 5-литровой колбе; туда же прибавляют 1 л бензола, после чего колбу соединяют с обратным холодильником и кипятят смесь на водяной бане в течение 5 - 10 минут. Когда масса охладится до 40 - - 50, бензольный слой отделяют и промывают 700 мл теплой воды, содержащей 25 мл концентрированной соляной кислоты. Промытый раствор переносят в Колбу, отгоняют бензол при атмосферном давлении и остаток перегоняют в вакууме из колбы емк. Таким образом получается 135 - 160 г не вполне чистого трифенил-метана, затвердевающего по охлаждении. Его перекристаллизо-вывают из 550 - 650 мл кипящего этилового спирта ( примечание 5); по охлаждении выпавший в виде бесцветных игл углеводород отсасывают, два раза промывают спиртом порциями по 30 мл и сушат на воздухе. Спиртовый маточный раствор упаривают и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 190 - 200 / 10 мм, которую перекристаллизовывают из спирта; как указано выше. Таким образом получают еще б - 7 г чистого продукта. [8]
При этом выпадает красная цинковая соль 1-окси - 2-нитрозо-нафталина наряду с желтоватым свободным 1-окси - 4-нитрозо-нафталином. Смесь отсасывают, промывают небольшим количеством холодного спирта и суспендируют в воде. После прибавления соляной кислоты 1-окси - 2-нитрозонафталин выделяется тоже в свободном виде; осадок отфильтровывают и хорошо промывают холодной водой. Для разделения обоих изомеров к смеси приливают раствор 30г едкого кали в ЗООлгл спирта. При этом калиевая соль 1-окси - 4-нитрозонафталина переходит в раствор. После длительного настаивания отфильтровывают остающуюся нерастворенной калиевую соль 2-нитрозо - 1-нафтола, промывают холодным спиртом, растворяют в горячей воде и осаждают соляной кислотой; получают 50 г сырого продукта, который можно перекристаллизовать из воды. Для выделения изомерного 1-окси - 4-нитрозонафталина перерабатывают исходный спиртовый маточный раствор и щелочные фильтраты. Исходный спиртовый маточный раствор разбавляют 3 - 4-кратным по объему количеством воды. При этом сначала выпадает только нитрозонафтол, в то время как не изменившийся а-нафтол пока остается в растворе. Поэтому возможно скорее фильтруют и промывают осадок водой. Из спиртощелочного фильтрата после отделения калиевой соли 2-нитрозо - 1-нафтола получают растворенный в нем 1-окси - 4-нитрозонафталин разбавлением раствора 4 - 5-кратным по объему количеством воды и подкислением соляной кислотой. Осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и соединяют с первой фракцией. После высушивания его настаивают с бензолом для удаления следов а-нафтола и окрашенных примесей и перекристаллизовывают из разбавленного спирта. [9]
При этом выпадает красная цинковая соль 1-окси - 2-нитрозо-нафталина наряду с желтоватым свободным 1-окси - 4-нитрозо-нафталином. Смесь отсасывают, промывают небольшим количеством холодного спирта и суспендируют в воде. После прибавления соляной кислоты 1-окси - 2-нитрозонафталин выделяется тоже в свободном виде; осадок отфильтровывают и хорошо промывают холодной водой. Для разделения обоих изомеров к смеси приливают раствор 30г едкого кали в ЗООлгл спирта. При этом калиевая соль 1-окси - 4-нитрозонафталина переходит в раствор. После длительного настаивания отфильтровывают остающуюся нерастворенной калиевую соль 2-нитрозо - 1-нафтола, промывают холодным спиртом, растворяют в горячей воде и осаждают соляной кислотой; получают 50 г сырого продукта, который можно перекристаллизовать из воды. Для выделения изомерного 1-окси - 4-нитрозонафталина перерабатывают исходный спиртовый маточный раствор и щелочные фильтраты. Исходный спиртовый маточный раствор разбавляют 3 - 4-кратным по объему количеством воды. При этом сначала выпадает только нитрозонафтол, в то время как не изменившийся а-нафтол пока остается в растворе. Поэтому возможно скорее фильтруют и промывают осадок водой. Из спиртощелочного фильтрата после отделения калиевой соли 2-нитрозо - 1-нафтола получают растворенный в нем 1-окси - 4-нитрозонафталин разбавлением раствора 4 - 5-кратным по объему количеством воды и подкислением соляной кислотой. Осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и соединяют с первой фракцией. После высушивания его настаивают с бензолом для удаления следов а-нафтола и окрашенных примесей и перекристаллизовывают из разбавленного спирта. [10]