Cтраница 2
Относительно непосредственного иодирования метана элементарным иодом не имеется сведений. Единственное важное в промышленном отношении иодзаме-щенное метана, а именно йодоформ СШ3, можно легко получить действием щелочного раствора иода на многие спирты, кетоны и кислородные соединения алифатического ряда. Интересно отметить, что во многих иодпроизводных метана атомы иода могут быть замещены другими галогенами при прямом действии галоида. [16]
Отделение мышьяка в виде арсина прежде всего связано с методом Гут-цайта и с методом определения мышьяка при помощи диэтилдитиокарбамата серебра. Эти методы подробно описаны ниже. Уносимый током водорода арсин поглощается щелочным раствором иода. Дифверман и Бонниксен [4] предложили сжигать арсин и выделять мышьяк в виде зеркала, которое затем растворяют в гипоброми-те. [17]
Раньше в качестве окислителя применялся хлор 6S, в настоящее же время - более удобно дозируемый бром. При осторожном окислении азотной кислотой 69 также образуются альдоновые кислоты. Недавно Гебель70 предложил способ окисления моносахаридов при помощи щелочного раствора иода для препаративного получения альдоновых и бионовых кислот. Этот способ был еще раньше положен Виль-штеттером и Шуделем 71 в основу титриметрического метода определения моноз. [18]
Перекись марганца была отфильтрована и несколько раз промыта горячей водой. Фильтраты были объединены и летучие нейтральные продукты отогнаны. Дестиллат имеет запах уксусного альдегида и при действии щелочного раствора иода в йодистом калии давал обильный осадок йодоформа. После отгонки летучих нейтральных веществ к остатку прибавлен аммиак, раствор нагрет до кипения и к нему прибавлен горячий раствор хлористого кальция. Щавелевокислый кальций отфильтрован, высушен в эксикаторе ( вес 0.6 г), разложен разбавленным раствором серной кислоты и многократно экстрагирован эфиром. После отгонки эфира выпали кристаллы щавелевой кислоты, которая плавилась при 101 - 102 и не дала депрессии с известным образцом. После отделения щавелево-кислого кальция фильтрат выпарен досуха и подкислен соляной кислотой, много-кратно экстрагирован эфиром; эфирный раствор высушен сульфатом натрия, и после отгонки эфира остаток перегнан при нормальном давлении. [19]
Общее содержание серы определяют сплавлением порошка гидросульфита с содой и селитрой; титрование иодом дает сумму гидросульфитной, бисульфитной и тиосульфатной серы. Нагреванием гидросульфита с 18 % - ой соляной кислотой и осаждением раствором хлористого бария определяют сульфатную серу. Сумму сульфатной, гидросульфитной и бисульфитной серы получают окислением щелочным раствором иода, подкислением уксусной кислотой, нейтрализацией аммиаком, осаждением хлористым барием на холоду и промыванием осадка соляной кислотой. [20]
Это же вещество получается при нагревании L-ротенона либо с ацетатом калия в абсолютном или 96 % - ном спирте, либо с поташом в ацетоне, содержащем небольшое количество воды. При кристаллизации мутаротенона из четыреххлористо-го углерода приблизительно половина по весу от первоначально взятого количества вещества выделяется в виде ротенона, содержащего кристаллизационный четыреххлористый углерод. Остаток представляет собой некристаллизующуюся смолу. Окисление мутаротенона щелочным раствором иода дает почти с количественным выходом L-дегидроротенон. Это указывает на то, что все компоненты молекулы мутаротенона имеют конфигурацию левовра-щающего атома С20 - Подобным образом серная кислота превращает мутароте-нон с высоким выходом в DL-изоротенон. Эта смесь состоит наполовину из L-ротенона, имеющего асимметрические атомы. [21]
Обычно для этой цели применяют гидразин. Восстановлению благоприятствует присутствие бромидов. Обычно из дистилляционной колбы отгоняют половину ее содержимого. Дистиллят поступает в холодную воду, разбавленную HN03, щелочной раствор иода или перекись водорода. [22]
Адсорбционные свойства коллоидов используют для повышения чувствительности реакций. Например, некоторые гидроокиси, особенно при малых концентрациях ионов, образуют малозаметные коллоидные осадки. Видимость осадков может быть значительно усилена, если использовать адсорбционные свойства коллоидных частиц. Это наблюдается, например, при открытии иона Mg2 щелочным раствором иода. Последний адсорбируется осадком Mg ( OH) 2 и сообщает ему красно-бурую окраску. [23]
Адсорбционные свойства коллоидов используют для повышения чувствительности реакций. Например, некоторые гидроксиды, особенно при малых концентрациях ионов, образуют малозаметные коллоидные осадки. Видимость осадков может быть значительно усилена, если использовать адсорбционные свойства коллоидных частиц. Это наблюдается, например, при открытии иона Mg2 щелочным раствором иода. Последний адсорбируется осадком Mg ( OH) a и сообщает ему красно-бурую окраску. [24]
Адсорбционные свойства коллоидов используют для повышения чувствительности реакций. Например, некоторые гидроокиси, особенно при малых концентрациях ионов, образуют малозаметные коллоидные осадки. Видимость осадков может быть значительно усилена, если использовать адсорбционные свойства коллоидных частиц. Это наблюдается, например, при открытии иона Mg 2 щелочным раствором иода. Последний адсорбируется осадком Mg ( OH) 2 и сообщает ему красно-бурую окраску. [25]
В сухую пробирку с изогнутой газоотводной трубкой помещают около 1 г кристаллической лимонной кислоты, приливают 2 мл концентрированной серной кислоты, затем укрепляют пробирку в лапке штатива. Осторожно нагревают реакционную смесь. Поджигают у отверстия газоотводной трубки выделяющийся оксид углерода ( II), он горит характерным голубоватым пламенем. После этого опускают конец газоотводной трубки в пробирку, где находится заранее подготовленный щелочной раствор иода ( к 2 мл раствора иода в иодиде калия по каплям добавляют 10-процентный раствор гидроксида натрия до почти полного обесцвечивания. Образуется осадок йодоформа, имеющий специфический запах. [26]
В цилиндре с притертой пробкой энергично взбалтывают 5 мл метилового спирта с 50 мл двунор-мального раствора едкого натра. После этого, также при взбалтывании, вводят 25 мл двунормального раствора иода: не должно быть ни мути, ни хлопьевидного осадка, ни появления запаха йодоформа. Определение ацетона в метиловом спирте иодоформенным методом, при котором этиловый спирт, если он присутствует, также определяется как ацетон, изложено при ацетоне ( стр. Что касается иодометрического определения малых количеств ацетона в метиловом спирте, то исследования, произведенные 56 показали, что даже наиболее чистый, свободный от ацетона метиловый спирт реагирует с щелочным раствором иода. Количество иода, потребляемое самим метиловым спиртом, тем больше, чем выше температура среды; это приводит нередко к определениям несуществующего ацетона. Если, например, смешать 10 мл свободного от ацетона метилового спирта с 20 мл нормального раствора едкого натра, то наблюдается доходящее иногда до 10 повышение температуры. Такой теплый раствор при прибавлении йодного раствора связывает заметные количества, иода, которые затем, при подкислении соляной кислотою, уже больше не выделяются. Поэтому надо работать при возможно низких температурах, лучше всего от - - 5 до - j - 10; в этом температурном интервале реакция между метиловым спиртом и иодом ничтожна. [27]