Cтраница 1
Передата вибрационного ускорения от ног испытуемого к голове как функция времени 9. [1] |
Дикман [5] установил, что при горизонтальном вибрационном возбуждении проекция траектории головы человека в сагиттальной плоскости представляет собой эллипс. [2]
Дикман и Гейден300 показали, что окиси, полученные из ненасыщенных жиров, жирных кислот и спиртов или их производных, содержащие более одной эпоксидной группы в молекуле, можно с помощью катализаторов реакции Фриделя - Крафтса полимеризовать в высокомолекулярные продукты. Эти полимеры могут быть каучукоподобными, клейкими и твердыми смолами; они плавятся и растворимы, могут служить в качестве изолирующей массы, наполнителей, импрегнирующих средств или добавок к смазкам. Для получения этих полимеров 100 г окисленного водной надуксуснои кислотой соевого масла энергично перемешивают с 5 мл четыреххлористсго углерода и 5мл четыреххлористого олова. [3]
Дикман и Гейден399 показали, что окиси, полученные из ненасыщенных жиров, жирных кислот и спиртов или их производных, содержащие более одной эпоксидной группы в молекуле, можно с помощью катализаторов реакции Фриделя - Крафтса полимеризовать в высокомолекулярные продукты. Эти полимеры могут быть каучукоподобными, клейкими и твердыми смолами; они плавятся и растворимы, могут служить в качестве изолирующей массы, наполнителей, импрегнирующих средств или добавок к смазкам. Для получения этих полимеров 100 г окисленного водной надуксуснои кислотой соевого масла энергично перемешивают с 5 мл четыреххлористого углерода и 5мл четыреххлористого олова. [4]
Дикман и Штейн рекомендуют кипятить димедон с уксусным ангидридом в течение нескольких часов; мы убедились, однако, что это совершенно излишне. [5]
Дикмана, но вместо диэфиров здесь используют динитрилы как соединения, содержащие более сильную электроноакцепторную группировку. Изменение концентрации не отражается на скорости мономолекулярной реакции циклизации, но уменьшение концентрации а о динитрила приводит к понижению скорости бимолекулярной реакции межмолекулярной конденсации. Этот принцип лежит в основе метода высокого разбавления при любом варианте внутримолекулярного взаимодействия. Циглер впервые в органической химии ( 1933 г.) применил его к конденсации динитрилов в диэтиловом эфире, используя в качестве основания растворимый в эфире этиланилид лития СбНэ-МЫ-СЩСНз. В настоящее время вместо эфира чаще используют ТГФ, а в качестве основания днизопропиламид лития или быс - ( триметилсилип) амид натрия или лития. [6]
Конденсация Дикмана представляет собой модификацию обычной конденсации Кляйзена, при помощи которой можно превратить сложный эфир двухосновной кислоты в циклический кетоэфир. Эта циклизация наиболее успешно применяется для получения пяти - и шестичленных циклов. [7]
Метод Дикмана может быть использован также для синтеза гетероциклических соединений. [8]
Конденсация Дикмана представляет собой внутримолекулярный вариант конденсации Кляйзена схема ( 93); она широко применялась для синтеза циклических сложных эфиров р-кетокислот, используемых в основном как синтетические интермедиаты. [9]
Реакция Дикмана широко используется для синтеза производных циклопентанона и циклогексанона. [10]
По Дикману [1124], в спиртовом растиоре получают метилбен-воилацетои всегда загрязненным, очень трудно отделяемым неизмененным бензоилацетоном. [11]
По Дикману [1124], в спиртовом растворе получают метилбен-зоилацетон всегда загрязненным, очень трудно отделяемым неизмененным бензоилацетоном. [12]
По реакций Дикмана могут быть синтезированы дикетоны [68] п трикетоны [125], но кроме нескольких случаев в ряду терпенов, этот метод не использовался для получения углеводородов. [13]
О реакции Дикмана см. Н. С. В у л ь ф с о н, 3 а р е ц к и и, Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 12, Госхимиздат, 1963, стр. С е р р е и, Справочник по органическим реакциям, Госхимиздат, 1962, стр. [14]
По методу Дикмана, кроме эфиров алициклических ( 3-кето-кислот, могут быть получены также эфиры Р - кетокарбоновых кислот гетероциклического ряда. [15]