Cтраница 3
Кост и Верт [5] изучали систему Nb-N при более низких давлениях азота ( 10-в - 10 мм рт. ст.) и температурах 1525 - 2255 С. Максимальная концентрация азота при каждой данной температуре в первом приближении соответствует предельной ( граничной) растворимости при той температуре, при которой образуется субнитридная фаза. Таким образом, система Nb-N представляет пример идеального твердого раствора атомарного азота в решетке металла. [31]
Структурное изучение твердых растворов-привело к установлению двух важных кристаллохимических обобщений: структурного критерия Вестгрена-Фрагмена и правила Вегарда. Вестгрен, Фрагмен в 1925 г, установили критерий структурного отличия твердых растворов от химических соединений. Согласно этому критерию, в идеальном химическом соединении структурно эквивалентные атомы являются химически идентичными, а в идеальном твердом растворе все атомы структурно эквивалентны. [32]
Коэффициент равновесия не является постоянной величиной; он зависит от концентрации раствора и количественного соотношения между ионами А и В в ионите. И только при обмене одновалентных ионов из разбавленных растворов коэффициент равновесия в первом приближении может считаться постоянной величиной. Тогда отношение средних коэффициентов активности монов в растворе примерно равно единице, а фаза смолы может быть принята за идеальный твердый раствор, в котором активности пропорциональны концентрациям ионов в фазе смолы. [33]
Однако даже для растворов жидкостей число исследованных систем, подтверждающих этот эмпирический закон, очень мало; с другой стороны, как мы видели, он полностью непригоден для объяснения растворимости газа или твердого тела в жидкости. Поэтому уравнение ( 23) в общем имеет правильный вид, однако оно неполно. В нем недостает множителя, связанного с потенциальной энергией и отсутствующего в случае идеального газового раствора или не зависящего от состава в случае идеального твердого раствора. [34]
В работе [46] изучено взаимодействие 1Юз с препаратами системы ZrOz - СаО, приготовленными спеканием смесей ZrO2 и СаСО3 при температуре 1450 С в течение 2 ч в атмосфере воздуха. На основе этих препаратов были приготовлены образцы тройной системы UO2 - ZrO2 - СаО, которые затем нагревали при 1750 С в атмосфере водорода и медленно охлаждали с печью. С препаратом, содержащим 20 % СаО и 80 % ZrO2, двуокись урана дает непрерывный ряд твердых растворов, параметр решетки которых уменьшается по мере снижения содержания двуокиси урана в образцах. Из рис. 6.4, б видно, что зависимость параметра решетки от состава имеет небольшое отклонение от значений для идеальных твердых растворов. [35]