Cтраница 1
Венкер [397] нашел, что л-метилбензиламин jw - CH3C6HiCH2NH2, я-метилбензиламин rc - CH3C6H4CH2NH2 и я-этоксибензиламин я - С2Н5ОСвН4СН21МН2 можно получить с выходами соответственно 70, 94 и 66 % электролитическим восстановлением соответствующего илпдо-эфира. [1]
В работах Венкера [189, 190] показано, что скорость распухания материалов, в том числе и сплавов Fe - Cr - Ni, зависит от соотношения парциальных коэффициентов диффузии: чем больше различие парциальных коэффициентов диффузии элементов, составляющих сплав ( рис. 103), тем меньше скорость распухания сплава. [2]
По методу, предложенному Венкером [2], ЭЙ получается циклизацией р-аминоэтилсерной кислоты ( р - АЭС) под действием едкого натра. На рис. 8.1 приведена схема получения ЭЙ. [3]
Следует указать, что метод Венкера неприменим для получения арилзамещенных этилениминов из соответствующих аминоспиртов. С другой стороны, попытка получить 2 2-диалкилэтиленимины по методу Габриэля [13] встречает трудности, однако соединения этого типа могут быть получены методом Венкера. [4]
Назначение - резцы, сверла, фрезы, резьбовые фрезы, долбяки, развертки, венкеры, метчики, протяжки для обработки конструкционных сталей с прочностью до 1000 МПа, от которых требуется сохранение режущих свойств при нагревании во время работы до 600 С. [5]
Вторым наиболее распространенным после реакции Габриэля [80-83] способом получения этилениминов является [18, 84- 90] сходный с нею в принципе синтез Венкера. Этот метод, открытый почти одновременно Венкером [91] и Ульрихом [92], заключается в циклизации ( в присутствии щелочи) кислых р-ами-ноалкилсульфатов. [6]
Вторым наиболее распространенным после реакции Габриэля [80-83] способом получения этилениминов является [18, 84- 90] сходный с нею в принципе синтез Венкера. Этот метод, открытый почти одновременно Венкером [91] и Ульрихом [92], заключается в циклизации ( в присутствии щелочи) кислых р-ами-ноалкилсульфатов. [7]
Ключевыми интермедиатами в синтезе часто являются р-ами-носпирты, однако ОН-группа является довольно невыгодной уходящей группой, что делает непосредственное замещение затруднительным. В основе метода получения азиридинов, разработанного Венкером, лежит превращение ОН-группы в сложноэфирную действием серной кислоты и последующая циклизация в присутствии основания. Аминоспирты легко получаются из оксиранов ( см. разд. [8]
При вычислении значения dTjdP по уравнению ( 5) требуется знание помимо температуры и теплоты кристаллизации также изменения объема 1 моля вещества при плавлении. В табл. 7 приведены данные Закмана и Зауервальда [342] и Закмана и Венкера [343] по этому вопросу. Для циклогексана изменение давления ыа 15 мм рт. ст. соответствует изменению температуры кристаллизации на 0 001 С. Отсюда следует, что в случае прецизионных измерений температуры кристаллизации иногда приходится даже вводить поправку па барометрическое давление. [9]
Промышленные способы получения этиленимина до последнего времени базировались почти исключительно на реакции Венкера. Известны три основных промышленных метода получения АЭС. [10]
Следует указать, что метод Венкера неприменим для получения арилзамещенных этилениминов из соответствующих аминоспиртов. С другой стороны, попытка получить 2 2-диалкилэтиленимины по методу Габриэля [13] встречает трудности, однако соединения этого типа могут быть получены методом Венкера. [11]
Впоследствии было замечено, что они зависят от скорости, с которой нагревается щелочной раствор АЭС. Если этот раствор практически мгновенно доводится до температуры кипения имина, то последний испаряется тотчас же после своего образования. В связи с этим было рекомендовано [95] проводить синтез этиленимина по Венкеру путем добавления нейтрализованного раствора АЭС в кипящий раствор щелочи с такой скоростью, чтобы объем жидкости оставался постоянным. [12]