Cтраница 4
В случае шарикового электрода, например, имеет значение, сохранять ли постоянным внутренний раствор и менять внешний или наоборот. Отклонение от термодинамической формулы будет наименьшим в последнем случае, и это, может быть, объясняет, почему отклонения для всех цилиндрических электродов, использованных в настоящей работе ( в которых меняли только внутренний раствор), находятся в пределах экспериментальной ошибки. [46]
Как правило, набухание ионита протекает обратимо и характеризуется равенством между осмотическим давлением внутреннего раствора, с одной стороны, и натяжением эластичной сетки полимера, с другой. Осмотическое давление почти полностью обусловлено противоионами. Можно предположить поэтому, что обмен противо-ионов оказывает существенное влияние на процесс набухания. При этом решающее значение имеет число осмотически активных ионов на единицу веса ионита. Следовательно, однозарядные про-тивоионы должны вызывать более сильное набухание, чем многозарядные. Можно также утверждать, что добавление электролита к внешнему раствору должно приводить к уменьшению набухания, если степень диссоциации ионита считать постоянной. Проведенные Самуэльсоном [102, 104] эксперименты над сульфированными катионитами различных типов показали, что указанные закономерности, за редкими исключениями, хорошо выполняются. [47]
Эти эксперименты подтвердили тот факт, что сульфокислота в диссоциированном состоянии содержится в концентрированном внутреннем растворе. Примерами реакций, осуществляемых в присутствии катионитов в Н - форме, могут служить этерификация, синтез ацеталей, алкоголиз и гидролиз сложных эфиров. [48]
Если по одну сторону мембраны находится коллоидный раствор с заключенными в нем примесями истинных электролитов ( внутренний раствор), а по другую - растворитель с продиффун-дировавшими в него ионами истинного электролита ( внешний раствор), что обычно наблюдается при диализе или ультрафильтрации, то концентрации истинного электролита во внутреннем растворе и во внешнем растворе даже при равновесии неодинаковы. [49]
Если по одну сторону мембраны находится коллоидный раствор с заключенными в нем примесями истинных электролитов ( внутренний раствор), а по другую - растворитель с продиф-фундировавшими в него ионами истинного электролита ( внешний раствор), что обычно наблюдается при диализе или ультрафильтрации, то концентрации истинного электролита во внутреннем растворе и во внешнем растворе даже при равновесии неодинаковы. [50]
Прибор для ультрафильтрации через целлофан под давлением. [51] |
При этом в результате адсорбции внутри мембраны удельная активность фильтрата остается все время меньше удельной активности внутреннего раствора, как если бы часть радиоактивного изотопа находилась в коллоидном состоянии. [52]
Конструктивно электроды устроены так, что между мембраной и чувствительным элементом индикаторного электрода находится тонкая пленка внутреннего раствора или же она удерживается на его поверхности. В последнем случае между мембраной и электродом имеется воздушный зазор. Тонкая пленка внутреннего раствора не должна ни высыхать, ни смешиваться с основной массой раствора. Для этого между мембраной и электродом иногда помещают прокладку из тонкой ткани. В процессе измерений газ из анализируемого раствора диффундирует через мембрану до тех пор пока не исчезнет градиент парциальных давлений газа в образце и в тонком слое внутреннего раствора. При этом газообразное вещество взаимодействует с внутренним раствором, что вызывает изменение свойств последнего и воспринимается электродом. [53]
Мембранный диск приклеивают к торцу стеклянной трубки, которую заполняют 0 2 М хлоридом лития - внутренним раствором сравнения; внутренним электродом сравнения служит полоска серебра. [54]
Среднее расстояние между узловыми точками каркаса каучу-коподобного полимера велико по сравнению с размерами свободных ионов во внутреннем растворе. Поэтому каркас не оказывает механического рассеивающего влияния на движение свободных ионов. [55]
На потенциал стеклянного электрода, изготовленного целиком из электродного стекла, влияет глубина его погружения относительно уровня внутреннего раствора. [56]
В связи с этим в указанном элементе ( рис. 70), даже при одинаковых значениях рН внешнего и внутреннего раствора, электродный потенциал стеклянного электрода не всегда равен 0 в. Для внесения поправок стеклянный электрод калибруют. [57]
Важнейшей составной частью большинства этих электродов является полупроницаемая мембрана - тонкая пленка, отделяющая внутреннюю часть электрода ( внутренний раствор) от анализируемого и обладающая способностью пропускать преимущественно ионы только одного вида. [58]
Схема ячейки с ионоселективными электродами. [59] |
Поэтому при диффузии через нее возникает электродный потенциал, устанавливается электрохимическое равновесие, препятствующее дальнейшему проникновению ионов во внутренний раствор. [60]