Cтраница 4
Зависимость вязкости сернокислотных растворов ПФТА от напряжения сдвига при различных температурах ( указаны. [46] |
Некоторые количественные характеристики процесса течения изотропных и анизотропных растворов ПБА и ПФТА будут рассмотрены при анализе температурной зависимости вязкости. [47]
Помимо большого практического интереса к анизотропным растворам палочкообразных полимеров, используемых для прядения волокон с высокими прочностными свойствами, их изучение представляет значительный теоретический интерес. Флори [24] в своей классической работе предсказал свойства палочкообразных полимеров в растворе, а Германе [25] экспериментально подтвердил эту теорию для поли - у-бензил - Ь - глутамата, палочкообразная форма которого в растворе обеспечивается спиральной конформацией. С появлением ароматических полиамидов, полученных на основе полифенильных циклов, ориентированных в пара-положении, обнаружился совершенно новый тип полимерного жидкокристаллического раствора, который существует не за счет спиральной кон-формации, а обеспечивается неотъемлемой жесткой вытянутой структурой самой цепи. [48]
Помимо большого практического интереса к анизотропным растворам палочкообразных полимеров, используемых для прядения волокон с высокими прочностными свойствами, их изучение представляет значительный теоретический интерес. Флори [24] в своей классической работе предсказал свойства палочкообразных полимеров в растворе, а Германе [25] экспериментально подтвердил эту теорию для поли - бензил - Ь - глутамата, палочкообразная форма которого в растворе обеспечивается спиральной конформацией. С появлением ароматических полиамидов, полученных на основе полифенильных циклов, ориентированных в пара-положении, обнаружился совершенно новый тип полимерного жидкокристаллического раствора, который существует не за счет спиральной кон-формации, а обеспечивается неотъемлемой жесткой вытянутой структурой самой цепи. [49]
Существование спирального слоевого порядка в анизотропных растворах ПБГ накладывает определенную специфику на их поведение в магнитном и электрическом полях. [50]
Зависимость вязкости от концентрации при 20 С для растворов ППБА различного молекулярного веса в М М - диме-тилацетамиде с добавкой хлорида лития. [51] |
Было установлено, что вязкость этих анизотропных растворов изменяется с температурой характерным образом. Следует отметить также, что данные Папкова хорошо согласуются с предсказаниями теории Флори [13] для палочкообразных молекул. [52]
При сравнении поведения в магнитном поле анизотропных растворов ПБА и ПБГ обнаруживается следующая аналогия. Во-первых, как замечено в одной из работ Дюпре [75], при переориентации раствора ПБГ в магнитном поле в препарате возникают периодические продольные полосы, которые могут быть следствием, как отмечает автор, поверхностных дефектов ячейки, но могут отражать и фундаментальные свойства жидкого кристалла. Их можно считать, например, линиями дисинклинации, разделяющими право - и левовращающиеся агрегаты при магнитной переориентации. В рассматриваемом для случая ПБА механизме также неясно, что заставляет делиться препарат на полосы с взаимно противоположным направлением поворота больших осей в смежных полосах. Одной из возможных причин такого поведения может быть несимметричность электронных состояний групп атомов ПБА вдоль цепи и, следовательно, неэквивалентность параллельной и антипараллельной укладок. Можно допустить, что в начальный момент после включения поля происходит продольное перестроение системы с образованием чередующихся полос, в которых векторы магнитных моментов антипараллель-ны. Причина такого перестроения также неясна и требует дальнейших исследований. [53]
Прочностные показатели волокон, получаемых из анизотропных растворов ароматических полиамидов в оптимальных условиях формования и термообработки, очень высоки. [54]
ВП / ВМ-волокна, получаемые из изотропных и анизотропных растворов, в настоящее время известны широко. Формование поли-п-фенилентерефталамида ( ПФТА) - это пример получения волокна из анизотропного раствора с концентрацией обычно более 20 % в серной кислоте. Приведенные случаи экстремальны, поскольку ПАБГ-Т при обычных условиях формования не образуют анизотропных растворов, а ПФТА настолько легко их образует, что формование всегда ведется из анизотропных растворов. [55]
Зависимость вязкости n - азоксианизола от скорости сдвига при различных температурах ( указаны у кривых. Сплошные линии относятся к жидкокристаллическому состоянию, пунктирные - к изотропному. [56] |
Более подробно это явление исследовано для анизотропных растворов жесткоцепных ароматических полиамидов пара-структуры - ПБА и ПФТА. [57]
Прием доказательства Планка нельзя применить к анизотропным растворам: непрерывный ( без скачка) переход из одной фазы в другую, из изотропного состояния в анизотропное, принципиально невозможен. Чтобы выяснить, меняется ли значение коэффициента DM2 при переходе раствора из изотропного состояния в анизотропное, снова необходимо привлечь опытные данные. Эти данные показывают: коэффициент DM2 - универсальная постоянная; он не зависит от температуры, давления, агрегатного состояния раствора, его изотропности или анизотропности, химической природы растворителя и растворенного вещества. [58]
Основное отличие состояния немезоморфного соединения в анизотропном растворе от состояния в виде индивидуальной жидкости или в изотропном растворе состоит в частичной ориентации его молекул относительно направления директора жидкокристаллического растворителя. Степень ориентации характеризуется параметром порядка, который может быть определен с высокой точностью. Факторы, влияющие на S, были рассмотрены выше. [59]
Упорядочение ( параллелизация) макро-молекул в анизотропном растворе представляет собой как бы заготовку структур формуемых волокон. Ориентация структурных элементов волокна в этом случае должна сводиться, в основном, к развороту уже ориентированных макромолекул вдоль оси волокна. [60]