Аммиачный раствор - ацетат - медь
Cтраница 2
Из этих методов наиболее широко применяются экстракционная перегонка с фурфуролом и абсорбция водным аммиачным раствором ацетата меди. [16]
 |
Растворимость закиси меди в аммиачных растворах уксуснокис. [17] |
В результате химической реакции с одновалентной медью большинство ненасыщенных углеводородов до некоторой степени растворяется в аммиачном растворе ацетата меди. Поглощение насыщенных углеводородов, таких, как бутаны, совершенно незначительно и является процессом чисто физическим. Растворимость моноолефинов обычно увеличивается с уменьшением их молекулярного веса. [18]
Практика показала, что сталь и большинство сплавов железа при температурах процесса хемосорбции не осаждают металлической меди из аммиачного раствора ацетата меди. [19]
Из очищенной фракции С4 бутадиен выделяют экстрактивной перегонкой с использованием ацетонитрила или фурфурола в качестве растворителя или экстракцией аммиачным раствором ацетата меди. [20]
 |
Производительность наиболее крупных заводов США по производству бутадиена. [21] |
В процессе Джерси [39, 52, 72] сырье, содержащие около 70 % нормальных бутенов при температуре 593 С, смешивается с 10 - 20 объемами водяного пара, нагретого до 704 С и смесь пропускается через слой катализатора толщиной от 120 до 185 см в реакторе диаметром 490 см. Скорость подачи сырья - от 200 до 800 объемов на объем катализатора в час ( при стандартных температуре и давлении); после охлаждения продуктов реакции паром или водой бутадиен отделяется экстракцией аммиачным раствором ацетата меди, а непрореагировавшие бутены возвращаются на переработку. [22]
Этим методом можно получить из исходной смеси, содержащей 10 - 30 % дивинила, концентрат с содержанием 94 - 98 % дивинила и бутилен, содержащий 2 % дивинила. Аммиачный раствор ацетата меди не взаимодействует с железом, что позволяет проводить процесс в аппаратуре из обычной стали. [23]
Вследствие близости температур кипения разделить их ректификацией невозможно. Для их разделения используется способность холодного аммиачного раствора ацетата меди ( I) извлекать из этой смеси бутадиен с образованием водорастворимого комплексного соединения. При нагревании из него выделяется бутадиен, а непоглощенные раствором бутилены направляются повторно на дегидрирование. Применяют также и экстрактивную ректификацию с ацетонитрилом. После дальнейшей очистки от примеси ацетилена и ректификации получают 99 5 - 99 8-процентный бутадиен с выходом до 55 % на н-бутан. Себестоимость его ниже, а качество выше, чем полученного из спирта, ресурсы же н-бутана значительны. Поэтому сейчас уже более половины бутадиена производится этим способом. [24]
После очистки от ацетиленовых углеводородов водно-аммиачным раствором ацетата меди бутадиен промывают водой, 0 2 - 0 3 м3 / т которой сбрасывается в канализацию. Небольшое количество сточной воды ( около 0 07 м3 / т), содержащей ионы меди ( до 10 г / л), образуется в процессе концентрирования бутадиена с помощью аммиачного раствора ацетата меди. [25]
Однако на практике медно-этаноламиновые растворы не применяли, так как в щелочной среде свободный этаноламин восстанавливает одновалентную медь в металлическую, а в нейтральной или кислой среде при поглощении бутадиена образуются нерастворимые осадки. В табл. 49 приведены данные о растворимости в аммиачном растворе ацетата меди различных углеводородов, которые присутствуют в тех или иных количествах в газах, содержащих бутадиен. [26]
Из Св-диенов наиболее важное значение имеют циклопентадиен и изопрен. Их можно выделить из С5 - фракции, полученной парофазным крекингом лигроина при 650 - 750; эта фракция содержит 15 - 25 % изопрена. Ректификацией указанной фракции можно отделить пиперилен и циклопентадиен от изопрена; затем изопрен отделяется от других С8 - углеводоро-лов экстракционной перегонкой в присутствии водного ацетона; поглощение аммиачным раствором ацетата меди непригодно для этой цели. [27]
Из С5 - диенов наиболее важное значение имеют циклопентаднен и изопрен. Ректификацией указанной фракции можно отделить пиперилен и цикло-пентадиен от изопрена; затем изопрен отделяется от других С5 - углеводоро-дов экстракционной перегонкой в присутствии водного ацетона; поглощение аммиачным раствором ацетата меди непригодно для этой цели. [28]
Понижение парциальных давлений углеводородов достигается введением в смесь больших количеств перегретого водяного пара ( 10 объемов и более на 1 объем бутиленов), который доставляет, кроме того, теплоту, необходимую для поддержания постоянной температуры. Парогазовая смесь пропускается через неподвижный слой катализатора в виде шариков и затем из нее выделяется, как указано выше, фракция С4 - углеводородов, содержащая бутилены и бутадиен. Вследствие близости температур кипения разделить их ректификацией невозможно. Для их разделения используется способность холодного аммиачного раствора ацетата меди ( I) извлекать из этой смеси бутадиен с образованием водорастворимого комплексного соединения. При нагревании из него выделяется бутадиен, а непоглощенные раствором бутилены направляются повторно на дегидрирование. Выход бутадиена, считая на прореагировавшие бутилены, достигает 85 %, а выход его на исходный бутан составляет до 60 % от теоретического количества. [29]
Это объясняется тем, что в щелочной среде свободный этаноламин восстанавливает одновалентную медь в металлическую, а в нейтральной или кислой среде при поглощении дивинила образуются нерастворимые осадки. В табл. 45 приведены данные о растворимости в аммиачном растворе ацетата меди различных углеводородов, которые присутствуют в тех или иных количествах в газах, содержащих дивинил. [30]
Страницы: 1 2 3