Cтраница 1
Кривые зависимости / ( Р. [1] |
Концентрированные растворы высокомолекулярных веществ будут показывать аномальное истечение, не подчиняющееся закону Гагена-Пуазейля и заключающееся в том, что вязкость таких растворов уменьшается с увеличением давления. [2]
Осмотические давления растворов электролитов и концентрированных растворов высокомолекулярных веществ с молекулярной массой вплоть до нескольких десятков тысяч существенны и должны учитываться при расчете движущей силы процесса обратного осмоса и ультрафильтрации. Однако в литературе отсутствуют обобщенные рекомендации по расчету осмотического давления для растворов высокомолекулярных веществ. Ниже рассмотрены основные методы расчета осмотических коэффициентов и приведены формулы для определения осмотического давления, полученные на основе различных теорий растворов электролитов и неэлектролитов. [3]
Однако между растворами высокомолекулярных и низкомолекулярных веществ существует и глубокое различие, заключающееся в том, что равновесие в первых достигается очень медленно. Концентрированные растворы высокомолекулярных веществ редко находятся в состоянии термодинамического равновесия. [4]
В равновесном состоянии разбавленные растворы высокомолекулярных веществ обладают такой же агрегативной устойчивостью, как и растворы низкомолекулярных веществ. Концентрированные растворы высокомолекулярных веществ редко бывают в состоянии равновесия, но устойчивость их также высока. Устойчивость растворов высокомолекулярных веществ понижается под влиянием факторов, которые понижают растворимость ВМС. Важнейшим из них является добавление электролитов. [5]
Необходимо отметить, что понятие о концентрированных растворах высокомолекулярных веществ в смысле концентрации условно и значительно отличается от обычного представления о концентрированных растворах. [6]
Невзирая на большое число уже известных уравнений для эластичных жидкостей, можно ожидать, что выведенное нами уравнение окажется пригодным для описания текучих полимерных систем типа концентрированных растворов высокомолекулярных веществ и расплавов полимеров. Мы изберем простой способ сочетания эластических и ньютоновских свойств, поскольку наша главная цель заключается в пояснении рассмотренных положений и иллюстрации предложенных методов. [7]
Возможны две причины появления выделяемого белка в свободном объеме элюата при высоких скоростях потока в перегруженных колонках. Первая обусловлена процессом, известном как вторичное исключение. Скорость диффузии молекул в гель зависит не только от размера пор, но также и от соотношения между размером молекул и объемом пор. При нанесении на гель концентрированного раствора высокомолекулярного вещества с крупными молекулами одни из этих молекул будут сразу диффундировать в доступные поры, однако для молекул, пришедших позже, многие поры уже окажутся занятыми, поэтому вероятность диффузии з занятые поры понижается из-за уменьшения объема доступных пор. Это приводит к исключению вещества из пор, содержащих иммобилизованный лиганд, ставший недоступным из-за уменьшения объема пор. Вторая причина обусловлена гтепичр-скими затруднениями для последующих молекул, создаваемых уже адсорбированными молекулами белка. Глобулярный белок среднего размера, такой, как гемоглобин, покрывает площадь около 2500 А2 [19], что само по себе создает пространственные затруднения. [8]
Однако существуют некоторые причины, действительно сближающие растворы высокомолекулярных веществ с коллоидными системами. Так, растворы высокомолекулярных соединений в плохих растворителях содержат молекулы ( или агрегаты молекул), свернутые в компактный клубок с явно выраженной межфазной поверхностью. По существу, они представляют отдельную, фазу. Такие растворы высокомолекулярных соединений действительно можно отнести к коллоидным системам. Далее, в концентрированных растворах высокомолекулярных веществ обычно возникают достаточно большие ассоциаты макромолекул, существующие неопределенно долго. [9]
Однако существуют некоторые причины, действительно сближающие растворы высокомолекулярных веществ с коллоидными системами. Так / растворы высокомолекулярных соединений в плохих растворителях содержат молекулы ( или агрегаты молекул), свернутые в компактный клубок с явно выраженной межфазной поверхностью. По существу, они представляют отдельную фазу. Такие растворы высокомолекулярных соединений действительно можно отнести к коллоидным системам. Далее, в концентрированных растворах высокомолекулярных веществ обычно возникают достаточно большие ассоциаты макромолекул, существующие неопределенно долго. [10]