Cтраница 1
Разбавленный раствор брома в хлороформе или четыреххлористом углероде медленно по каплям прибавляют к раствору олефина в том же растворителе. Если бром тотчас обесцвечивается, то очень возможно присутствие соединения с двойной связью. Кроме того, как уже упоминалось, некоторые олефияы не реагируют с бромом вообще или реагируют медленно. [1]
Разбавленный раствор брома в хлороформе или четыреххлори-стом углероде по каплям медленно прибавляют к раствору олефина в том же растворителе. Если бром тотчас обесцвечивается, то очень возможно присутствие двойной связи. С другой стороны, как уже упоминалось, некоторые оле-фины не реагируют с бромом вообще или реагируют медленно. [2]
Разбавленный раствор брома в хлороформе или ССЦ медленно по каплям прибавляют к раствору олефина в том же растворителе. Если бром тотчас обесцвечивается, то очень возможно присутствие соединения с двойной связью. Если обесцвечивание происходит медленно или если одновременно выделяется бромоводород в виде тумана, то эта проба для данного соединения является малопригодной, так как насыщенные соединения ( некоторые кетоны, спирты, амины и ароматические соединения) также реагируют с бромом путем замещения или окисления. Кроме того, как уже упоминалось, некоторые олефины не реагируют с бромом вообще или реагируют медленно. [3]
Ненасыщенные углеводороды сначала абсорбируются или разбавленным раствором брома в дымящей серной кислоте или концентрированной серной кислотой, содержащей 1 % сернокислого, серебра. Таким, путем находят общее содержание ненасыщенных углеводородов. Описание аналитического разделения индивидуальных олефинов дается дальше. [4]
Эту реакцию используют для установления ненасыщенности соединения; ненасыщенное соединение обесцвечивает разбавленный раствор брома в четыреххлористом углероде или в хлороформе. [5]
Для раствора брома в четыреххлористом углероде можно найти коэффициенты активности брома, отнесенные к разбавленному раствору брома в четыреххлористом углероде. Но даже в очень разбавленном растворе бром в четыреххлористом углероде по своему запасу энергии отличается от того запаса энергии, который имеет бром в газообразном состоянии. Однако ничто не мешает отнести активность брома к единому стандартному состоянию, выбрав в качестве такового, например, бром в газообразном состоянии. [6]
С; [ а ] о 19 ( в этаноле), - 25 5 ( в этилацетате); брутто-формула CUH12O5N2C12 ( оба атома хлора инертны к ионам серебра); мол. Расту) 310; инертен по отношению к реагентам на карбонильную группу и разбавленному раствору брома; нейтрален. УФ-спектр антибиотика содержит максимум поглощения при 278 ммк, сходный с поглощением бензола. Хлорамфеникол образует диацетат, гидроли-зующийся в мягких условиях в исходное вещество; отсюда следует, что обе ацетильные группы связаны с атомами кислорода, а не азота. При каталитическом гидрировании антибиотика быстро поглощается 3 моль водорода, причем заметного изменения спектра не происходит. Восстановление оловом в соляной кислоте и последующее действие азотистой кислоты приводят к образованию диазониевой соли. [7]
Для таких активных субстратов, как амины, фенолы, нафталин и полиалкилбензолы [158] типа мезитилена и изодурола, катализатор не требуется. Действительно с аминами и фенолами реакция идет настолько быстро, что ее проводят в разбавленных растворах брома или хлора в воде при комнатной температуре. И даже в этих условиях замещение в аминах не останавливается, пока все свободные орто - и пара-положения не будут заняты. Это происходит потому, что образующиеся галогеноамины представляют собой более слабые основания, чем исходные амины, поэтому в меньшей степени протонируются выделяющимися НХ. Когда необходимо получить монозамещенные продукты, первичные амины часто предварительно превращают в соответствующие ани-лиды. Быстрая реакция с аминами и фенолами, протекающая при комнатной температуре, часто используется как тест на эти соединения. Хлор более реакционно-способен, чем бром. [8]
Активность галогенов в этих реакциях уменьшается в ряду: С1Вг1; на практике эти реакции применяют для получения бромидов и иодидов. Реакция с бромом, обычно проводится в растворе при температурах от 0 до - 50 С путем постепенного прибавления разбавленного раствора брома. Аналогичная реакция с иодом медленно протекает при температуре кипения растворителя, например хлороформа. Обобщения относительно сравнительной реакционной способности органических групп к отщеплению под действием галогенов следует делать с осторожностью, поскольку не все эти реакции протекают по одному механизму; однако легкость отщепления обычно уменьшается в ряду: фенил бензил винил алкил. В общем случае отщепление органических групп от олова действием галогенов следует рассматривать как электрофнльную атаку на связанный с оловом углеродный атом, сопровождающуюся нуклеофнльным содействием со стороны растворителя или избытка реагента. [9]
Таким образом, оказывается гюзможным отделить песь кротиловый спирт от пысококишгщих продуктов полимеризации. Водный слой имеете X, промывной водой подвергают перегонке, продолжая ее до тех пор, пока отгон не перестанет давать положительную реакцию на непредельные соединения с разбавленным раствором брома в четыреххлористоЙ углероде. После этого отгон насыщают поташом и выделившийся маслообразный слой присоединяют к отогнанному ранее веществу. [10]
Аномальные эфиры первоначально рассматривались как производные эпихолестерина6С 1 ( Ш, или Д4 - эпихолестенолабсо, однако затем Валлис, Фернгольц и Гепхартш выделили соответствующий спирт и показали, что он отличается как от вышеуказанных соединений, так и от всех остальных известных изомеров холестерина. Последний превращается при гидролизе не в холестерин, а в новый изомер, / - холестерин, который тоже вращает вправо и не осаждается дигитонином. Позже Бейнон, Хейльброн и Спринг в 4 сообщили, что / - холестерин может быть получен с высоким выходом гидролизом и-толуолсульфоната холестерина в водном растворе ацетона в присутствии уксуснокислого калия. Ацетат изохолестерина не вступает в реакцию с гидроперекисью бензоила и не обесцвечивает разбавленного раствора брома. В некоторых условиях он трудно гидрируется, но при гидрировании по Адамсу в уксуснокислом растворе в присутствии платины образуется ацетат холестанола с выходом 85 % - При нагревании в течение нескольких минут с уксусной кислотой, содержащей несколько капель серной кислоты, / - холестерин частично превращается в нормальный ацетат холестерина. [11]
Раствор наливают в сосуд 3 в количестве, необходимом, чтобы получить такое же гидростатическое давление, какое имело место в том случае, когда в обоих сосудах 3 и К. Обычно оба сосуда 3 к И погружают в охлаждающие бани. Затем пускают в ход озонатор и газы пропускают через установку для разложения озона в течение примерно 5 мин. После этого озонированный кислород пропускают через раствор испытуемого вещества в течение времени, необходимого по расчету. Так как поглощение озона всеми органическими соединениями происходит недостаточно быстро для того, чтобы улавливать его количественно, то часто бывает необходимо вести процесс озонирования дольше. Присутствие непредельного соединения нередко можно обнаружить, взяв небольшую пробу реакционной смеси и прибавив к ней разбавленный раствор брома в четыреххлористом углероде. Озонирование продолжают до тех пор, пока проба с бромным раствором не будет отрицательной. [12]