Структурированный раствор
Cтраница 1
 |
Схема межмолекулярного взаимодействия макромолекул. [1] |
Структурированные растворы имеют высокую вязкость, которая быстро растет при небольшом увеличении концентрации. Эти растворы не подчиняются законам идеальных жидкостей Ньютона и Пуазейля. Их особенностью является зависимость вязкости от длительности и интенсивности механического воздействия. При размешивании структурированных растворов относительно слабые связи макромолекул в ассоциатах разрушаются, вязкость раствора снижается, а текучесть увеличивается. Это свойство концентрированных растворов полимеров называется тиксотропией. [2]
Структурированные растворы не подчиняются закону Ньютона. Они имеют аномально большие значения динамической вязкости, которая зависит от напряжения сдвига и следовательно от градиента скорости. С ростом напряжения начинается разрушение флуктуационной структурной сетки, и коэффициент вязкости в законе Ньютона падает. Поэтому концентрированные растворы полимеров рассматривают как квазигомогенные ( псевдогомогенные) системы. Иногда трудно провести разграничение между квазигомогенным раствором и коллоидным. Однако квазигомогенный раствор при разбавлении может стать истинно гомогенным и повести себя как ньютоновская жидкость. [3]
Большинство структурированных растворов относится к пластичным жидкостям ( тело Бингама) или к вязкопластичным жидкостям ( тело Шведова), поэтому они не подчиняются закономерностям для ньютоновских жидкостей. [4]
Приготовление структурированных растворов на основе акриловых полимеров и суль ( ата алюминия, названных нами пслякерными алюмсак-рилсвьш растворами - ЦААР, ршеет некоторые особенности и существенно отличается от принципа получения цолиэледтроллтовых систем, структурированных солями хрома. [5]
Для структурированных растворов полимеров зависимость вязкости от напряжения сдвига выражается полной кривой течения ( см. рис. 56), имеющей участки наибольшей г) акс и наименьшей Г1 ин ньютоновской вязкости, между которыми находится область структурной г СтР вязкости. [6]
Для структурированных растворов полимеров зависимость вязкости от напряжения сдвига выражается полной кривой течения ( см. рис. 56), имеющей участки наибольшей т) Макс и наименьшей т ] мин ньютоновской вязкости, между которыми находится область структурной т ] Стр вязкости. [7]
Для структурированных растворов полимеров Эдельман [116, 117] вывел уравнение, связывающее молекулярный вес с эквивалентной концентрацией: М kC / G, где С - концентрация полимера в растворе в точке излома кривой ч / ( С); G - градиент скорости течения раствора при той же концентрации С; k - константа, равная k ( 3RTd n - r) / dT) / p dln-ri / dT - зависимость вязкости от температуры; ft - фактор межмолекулярного взаимодействия между полимером и растворителем. [8]
В структурированном растворе ассоциаты макромолекул образуют флуктуационную сетку, связанную межмолекулярными связями, непрерывно образующимися и разрушающимися в результате теплового движения. [9]
На дифрактограммах структурированных растворов ( гелей) комплексов в четыреххлористом углероде многие рефлексы исчезают тем больше, чем длиннее алкоксидный заместитель в комплексе. [10]
Предел текучести структурированных растворов зависит от концентрации, структуры и степени сольватации комплексов. Однако природа вязкоупругих свойств и источник накопления упругой энергии структурированных растворов комплексов и их сольватов в режиме стационарного течения неизвестны. [11]
На дифрактограммах структурированных растворов ( гелей) комплексов в четыреххлористом углероде многие рефлексы исчезают тем больше, чем длиннее алкоксидный заместитель в комплексе. [12]
Предел текучести структурированных растворов зависит от концентрации, структуры и степени сольватации комплексов. Однако природа вязкоупругих свойств и источник накопления упругой энергии структурированных растворов комплексов и их сольватов в режиме стационарного течения неизвестны. [13]
Исследована способность структурированных растворов комплексов [ ( - C4H OB ( OC7HI5) 3 ] Li, [ t - C4H OB ( OC7HI6) 3 ] Li - nHOC7HIS ( п 1 - ь 2) в гептане к обратимому восстановлению вязкоупругих свойств в процессе непрерывного циклического деформирования. Получены зависимости вязкости растворов от скорости деформации ( 1 5 - - 26 с -) в условиях нормального сдвигового напряжения и температуры. Вязкость растворов сольватов в зависимости от t ( T) изменяется экстремально. С увеличением степени сольватации комплекса критическая Т, соответствующая минимальной вязкости, смещается в область высоких температур, Табл. [14]
Реологические свойства структурированных растворов смесей комплексов так же, как п растворов индивидуальных комплексов [3], слабо чувствуют различие в характере упаковки молекул в надмолекулярной структуре. Это объясняется тем, что все комплексы трет-бутилтриалкилборатов лития, независимо от строения, длины алкильных заместителей и растворителя, образуют в растворе изоструктурные молекулярные ассоциаты. Чем больше ассоциаты различаются по размеру в смесях комплексов, тем плотнее они упаковываются в растворе. Реологические свойства гелей отражают в основном механическую ситуацию в системе ( течение, скольжение крупных ассоциатов, доменов), изменение свободного объема в процессе структурирования растворов комплексов - молекулярное состояние, порядок упаковки молекул и характер взаимодействия компонентов. [15]
Страницы: 1 2 3 4