Актинометрический раствор

Cтраница 1

Актинометрический раствор заливают в кювету, защищая от света, при закрытом затворе включают лампу и оставляют на 10 мни для стабилизации ее яркости. Затем включают мешалку и открывают затвор. [1]

Актинометрический раствор содержит О. [2]

Соответствующий актинометрический раствор облучают в течение времени, необходимого для достижения концентрации иона Fe2 от 0 005 - 10 6 до 3 - 10 - 6 моля в 1 мл. При облучении рекомендуется перемешивать жидкость пропусканием азота. После облучения и перемешивания определенную долю раствора отбирают пипеткой и переносят в калиброванную колбу объемом 20 мл. Добавляют воду до метки, перемешивают и выдерживают 30 мин. Измеряют оптическую плотность при 510 нм в кювете 1 см или 4 см. Эти же операции повторяют и с необлученным актинометрическим раствором. Используя величину квантового выхода, указанную в табл. 22 [ см. уравнение ( 5) ], определяют дозу облучения раствора. Если нужно, вводят поправку на поглощение и вычисляют дозу облучения поверхности раствора. [3]

В темной комнате актинометрические растворы хранятся в сосуде из желтого стекла в течение долгого времени. Значения фона, полученные описанным ниже методом, равны соответственно 0 01 и 0 025 на 1 см для 10мл 0 006 М или 0 15 М раствора после реакции и разбавления до 20 мл. [4]

Безотносительно к фактической величине доли поглощенной реагентом и актинометрическим раствором света, это отношение должно быть тем же самым, так как отражение, поглощение и рассеяние света окошками сосуда должно быть идентичным в обоих случаях. И число квантов, поглощенных каждым раствором, должно быть одинаковым, если интенсивность падающего света в обоих случаях одна и та же. [5]

Как реакционный сосуд, так и ячейку актинометра заполняют актинометрическим раствором. Пусть N [ - число эквивалентов С2О -, получающихся в контрольном опыте без облучения реакционного сосуда, а Л / j - то же для ячейки актинометра. После этого действуют излучением в течение определенного времени и пусть Л - число эквивалентов С2О, остающихся в реакционном сосуде, a N 2 - в ячейке актинометра. [6]

Для определения интенсивности света источника в реакционный сосуд наливают такое количество V актинометрического раствора, чтобы поглощение света в используемой спектральной области было полным. Объем раствора в колбе доводят водой до метки, перемешивают и выдерживают в темноте в течение 30 мин. После этого измеряют оптическую плотность при 510 нм. Те же операции проводят с V мл раствора необлученного актинометра, используемого в кювете сравнения. [7]

Следует еще раз подчеркнуть, что актинометрия дает точные результаты только в том случае, если актинометрический раствор поглощает все длины волн падающего пучка, которые поглощаются реакционной системой. Однако при соблюдении всех мер предосторожности точность квантовых выходов, определяемых при помощи актинометра, не превышает точности, с которой определены квантовые выходы самого актинометра. [8]

Убыль оксалата определяется по разности между количествами КМп04, необходимыми для титрования эквивалентных количеств облученного и необлученного актинометрических растворов. Поскольку в этом методе определяется разность между двумя очень близкими значениями, то для получения более точных результатов при обычных интенсивностях приходится использовать довольно большие экспозиции. Чувствительность метода существенно возрастает с применением дифференциальной спектрофотометрии [ 94а ], но аналитические операции более сложны, чем в случае K3Fe ( C204) 3, хотя чувствительность все же не так высока. [9]

Зная гере2, вычисленное из формулы ( 7 - 6), значение 0 2, взятое из табл. 7 - 15 для соответствующей длины волны, время облучения и долю поглощенного актинометрическим раствором света, из уравнения ( 7 - 5) можно вычислить интенсивность света, входящего в раствор непосредственно за передним окошком реакционного сосуда. [10]

Установка Для облучения при низких температурах ( до - 170 С. [11]

В разделе 6.5 описано актинометрическое измерение светового потока. При условии постоянства светового потока и полного поглощения света актинометрический раствор можно потом заменить реакционной смесью и вычислить квантовый выход, определив степень превращения вещества и количество поглощенного света. [12]

Для определения малых интенсивностей падающего света ( 10Ш - 1012 квант / с на 1 см2 поверхности) в области длин воли 250 - 330 нм может быть использован спиртовой раствор лейкоциа-нида малахитового зеленого. Концентрация спиртового раствора актинометра подбирается таким образом, чтобы поглощение его в кювете на нужной длине было бы полным. Отмеренное количество актинометрического раствора помещают в кювету и подвергают фотолизу до оптической плотности продукта при Я610 нм не более 0 15, так как образующиеся молекулы красителя поглощают ультрафиолетовый свет и действуют как внутренний фильтр, что приводит к заниженным результатам. [13]

В так называемом карусельном ( merry-go - round) аппарате условия, необходимые при фотохимических измерениях ( см. раздел 5.3) выполняются лишь отчасти, однако обычно получаются достаточно точные результаты. В центре аппарата находится источник света. Вокруг него вращается кольцо, на котором закреплены кюветы. Между источником света и кольцом помещают подходящий фильтр ( жидкостный или стеклянный, интерференционные фильтры здесь неприменимы), чтобы на кюветы попадал только монохроматический свет. В некоторые из кювет наливают актинометрический раствор, в остальные - реакционную смесь. Этим обеспечивается практически полное поглощение всего падающего света. Во время облучения кольцо с кюветами вращается вокруг источника света, так что различия интенсивности излучения по разным направлениям не имеют никакого значения. Закончив облучение, определяют степень превращения в каждой кювете и по изменению актинометри-ческого раствора вычисляют количество поглощенного света. [14]

Страницы: 1