Водный раствор - диамин
Cтраница 1
Водный раствор диамина помещают в смеситель и включают мотор. Затем быстро, тонкой струей, приливают раствор хлорангидрида двухосновной кислоты, который диспергируется в водном растворе диамина. Поликонденсация, осуществляемая таким способом, проходит обычно за несколько секунд. Многочисленные примеры будут приведены в гл. [1]
Межфазная поликонденсацпя, при которой полимер образуется на границе раздела двух несмепшвающихся жидких фаз, например водного раствора диамина и раствора хлорангндрида двухосновных кислот в органическом растворителе. Этот способ находит преимущественно лабораторное применение. [2]
Характерное для газофазной конденсации увеличение выхода и молекулярного веса полимера с повышением температуры не меняется при переходе от водных растворов диамина к растворам в л-ксилоле и нитробензоле. [3]
Двуатомные спирты ( гликоли) также образуются при действии азотистой кислоты на д и а м и и ы, при растирании водного раствора солянокислого диамина с азотистокислым серебром. Однако и здесь реакция протекает не совсем гладко; в качестве побочных продуктов образуются непредельные соединения. [4]
Процесс формования основан на том, что раствор одного полимерообразующего компонента ( например, дихлорангидрида кислоты в органическом растворителе) из отверстий фильеры в виде струек поступает в осадительную ванну, содержащую второй компонент ( водный раствор диамина), За счет быстрого протекания процесса конденсации в поле продольного градиента скорости образуется волокно, которое в последующем может быть подвергнуто вытягиванию. Скорость формования в этом процессе достигает 66 м / мин. Таким методом, в частности, получены волокна на основе полигексаметиленсебацин-амида. [5]
Схема процесса в пенном режиме представлена на рис. 7.16. Газообразный дихлорангидрид ( например, оксалилхлорид) в смеси с воздухом или иным газом непрерывно подается в подрешеточное пространство пенного аппарата; на решетку аппарата также непрерывно подается водный раствор диамина с акцептором. При встрече этих потоков на решетке аппарата происходит образование полимера, после чего он поступает в сборник. Особенностью процесса является применение таких скоростей подачи газового компонента, которые бы исключали провал водного раствора через решетку и обеспечили пенный режим. Пенный режим характеризуется весьма интенсивными процессами массо - и теплопередачи и поэтому является весьма эффективным. [6]
Бисхлоркарбонат, полученный фосгенированием соответствующего диола, растворяется в бензоле. К водному раствору диамина добавляют едкий натр и эмульгатор, например додецилсульфат натрия. Растворимый в ацетоне продукт поликонденсации предложен в качестве материала, придающего улучшенную окрашиваемость эцетилцел-люлозному волокну. [7]
 |
Зависимость выхода ( а и характеристической вязкости ( б полимера от темпера-туры при поликонденеацин в системе жидкость ( вода - газ. [8] |
При непрерывном введении газообразного мономера в водный раствор диамина ( барботаж) соотношение мономеров в системе не является постоянным. [9]
Исследования, недавно проведенные в лабораториях фирмы Дюпон, привели к разработке нового интересного способа поликондепсации, названного межфазным. На поверхности раздела двух фаз - водного раствора диамина и раствора галоидангидрида дикарбоновой кислоты в растворителе, не смешивающемся с водой, быстро образуются полиамиды очень большого молекуляшгего веса. [10]
 |
Приспособление для ручного прядения при мсжфазной поликонденсации. [11] |
На раствор ллорангидрнда осторожно выливают раствор 4 4 г гексаметилеидиамина в 50 мл волы. Удобнее применять стандартные 20 % - ные водные растворы диамина, однако можно также применять технический твердый диамин без дополнительной очистки. [12]
Константы скорости указанных реакций на несколько порядков больше, чем константы скорости реакций соответствующих кислот или их дпэфиров. Полиамидирование осуществляют при комнатной температуре, сливая водный раствор диамина с органической фазой, содержащей хлорангидрид цикарбоновой кислоты. Реагенты диффундируют и, встречаясь на поверхности раздела, реагируют друг с другом. Полимер выпадает из сферы реакции и непрерывно удаляется в виде пленки или нити. Скорость поликонденсации определяется диффузией реагентов к границе раздела фаз. От обычной поликонденсации межфазный процесс отличается и тем, что мономеры, диффундирующие к поверхности раздела фаз, реагируют только с концевыми группами полимерных цепей. Скорость реакции слишком высока, чтобы хлорангидрид и диамин могли проникнуть сквозь полимерную пленку и начать новую полимерную цепь раньше, чем они прореагируют с концевыми функциональными группами растущей полимерной цепи. [13]
При газофазной поликонденсации один из мономеров находится в газообразном виде, а другой обычно растворен в жидкой фазе. Этим способом могут быть получены полиамиды из газообразных дихлорангидридов и водных растворов диаминов. Использование газофазной поликопденсации целесообразно в том случае, когда мономеры легко гидролизуются. [14]
Газофазная поликонденсация представляет собой процесс, протекающий между мономерами, один из которых находится в газообразном состоянии, а другой бывает обычно растворен в жидкой фазе. Примером этого метода поликонденсации может служить реакция образования полиамидов из газообразных дихлорангидридов и водных растворов диаминов. [15]
Страницы: 1 2