Cтраница 2
Все соединения серы окисляют бромом в щелочной среде до сульфатов. После окисления и удаления избытка брома сульфаты определяют в виде сульфата бария весовым методом. В варианте А используют для окисления насыщенный раствор бромной воды. В варианте Б окисление проводят бромом и минерализуют органические вещества спеканием со смесью карбоната натрия и окиси магния или сплавле-нием со смесью карбоната натрия и перекиси натрия. [16]
После охлаждения остаток осторожно смачивают 2 каплями 35 % формалина и 0 2 мл 80 % серной кислоты, тщательно растирая всю массу стеклянной палочкой. Чашечку и палочку смывают водой 3 раза по 1 мл. Промывные воды присоединяют к содержимому пробирки, быстро приливают к ним из бюретки 0 5 мл насыщенного раствора бромной воды, взбалтывают и оставляют стоять в течение 2 минут, по истечении которых приливают 5 мл 96 спирта и 1 мл 25 % раствора аммиака. Раствор разбавляют водой до 25 мл и интенсивность окрашивания измеряют фотоколориметром, применяя синий светофильтр. [17]
Кальций и магний определяли последовательно в одной пробе следующим образом: после оттитровы-вания кальция в присутствии мурексида приблизительно 0 01 М раствором комплексона мурексид разрушали насыщенным раствором бромной воды, прибавляемым по каплям до обесцвечивания анализируемого раствора и затем тотчас же прибавляли 1 г солянокислого гидроксиламина и по каплям концентрированную серную кислоту, пока раствор не делался прозрачным. [18]
После охлаждения массы смачивают 2 каплями 35 % - ного формалина и 0 2 мл 80 % - ной серной кислоты, растирая ее стеклянной палочкой. Смесь оставляют на 30 мин, время от времени перемешивая, после чего выливают в пробирку на 25 мл с притертой пробкой. Чашечку и палочку смывают водой 3 раза по 1 мл. Промывные воды присоединяют к содержимому пробирки, куда быстро приливают из бюретки 0 5 мл насыщенного раствора бромной воды, взбалтывают и оставляют на 2 мин. Раствор разбавляют водой до 25 мл и интенсивность окрашивания измеряют фотоколориметром с применением синего светофильтра. [19]
Для проб, содержащих 0 1 % Sn, растворяют 0 25 г в 10 мл H2S04 ( 1: 49) с добавкой 1 мл фтороборной кислоты при нагревании до 70 С. Для окисления Xi ( III) и Fe ( II) добавляют по каплям концентрированную HN03 и дают 5 мин постоять. Добавляют 10 мл 10 % - ного раствора фторида аммония, нагревают до кипения, дают остыть, добавляют 0 5 мл 0 2 % - ного раствора нитрозо - Р - соли и 7 5 мл раствора ацетата аммония. Через 5 мин добавляют 6 мл концентрированной HN03 и еще через 5 мин 0 5 мл насыщенного раствора бромной воды. Дают 5 мин постоять, затем кипятят 5 мин для удаления избытка брома, охлаждают и фильтруют в мерную колбу вместимостью 50 мл, доводят водой до метки и измеряют оптическую плотность при 420 нм по холостой пробе. [20]
Смесь растворяют в соляной кислоте и определяют кальций комплексометрически по мурексиду. Вместе с кальцием осаждается в небольшом количестве магний, который, однако, определению кальция не мешает. Имеются также предложения определять кальций и магний в одном и том же растворе. Ченг и Брэй [102] при анализе растительных материалов или почвенных экстрактов поступают следующим образом: сначала определяют кальций по мурексиду. По окончании титрования раствор умеренно подкисляют ( растворение Mg ( OH) 2) и разрушают мурексид прибавлением по каплям насыщенного раствора бромной воды, избыток которой удаляют добавлением гидроксил-амина. По опытам Пршибила, нет необходимости разлагать мурексид бромной водой, достаточно простого подкисления или, если требуется, нагревания, чтобы мурексид разложился сам. Метод, предложенный авторами, имеет значение при проведении микроопределений. О других методах разделения кальция и магния будет сказано несколько слов ниже. [21]