Cтраница 3
С другой стороны, Хегглунд и Рихтценхайн [75] полагают, что им удалось показать отсутствие влияния карбонильных групп на растворение лигнина в бисульфите. [31]
Как и при сульфитной варке, гемицеллюлозы древесины хвойных пород переходят в раствор с некоторым опережением по сравнению с растворением лигнина, а при использовании древесины лиственных пород значительное растворение геми-целлюлоз начинается лишь после извлечения из растительной ткани основной массы лигнина. Степень полимеризации переходящих в раствор олигосахаридов определяется в первую очередь их природой. В табл. 7.2 приведены данные, полученные при хроматографическом определении моносахаридов в щелоках, отобранных в начальной стадии варки, когда растворилось менее 40 % массы древесины смеси хвойных и лиственных пород. Табличные данные представляют собой отношение концентрации моносахаридов после проведения инверсии щелоков к их содержанию в исходных щелоках. [32]
При пропускании сернистого газа через раствор гашеной извести образуется бисульфит кальция Ca ( HSO3) 2, который служит для растворения лигнина и превращения целлюлозы в бумажную массу. [33]
В подробном исследовании механизма щелочной варки целлюлозы Хобден [62] нашел, что температура является наиболее важным из факторов, влияющих на растворение лигнина. [34]
По Трейнару, гидротропная делигнификация происходит в две ступени - при водном гидролизе, а затем при непосредственно примыкающем к нему растворении лигнина в гидротроп-ном растворителе. [35]
Хегглунду, в процессе сульфитной варки, обычно проводимой при 125 - 150 С и рН 1 5 - 2 5, растворение лигнина протекает в две стадии, взаимно накладывающиеся в промышленных условиях. Во время первой на каждый метоксил фенилпропанового звена вводится от 0 5 до одной группы 803Н с образованием непосредственно на древесном волокне твердых лигносульфоновой кислоты и ее солей. Наиболее вероятно, что спиртовой гидроксил а-атома углерода боковой цепи замещается на сульфогруппу. [36]
Поскольку метилированный диазаметаном природный лигнин более нерастворим в нормальной бисульфитной варке, из этого следует, что а-гидроксильная группа не играет большой роли в растворении лигнина и что оно вызывается сульфированием другой группы. [37]
Отбеливающие добавки и условия их применения. [38] |
Термин осветление применяется для описания отбеливания древесной массы или другой целлюлозы с высоким содержанием альфа-целлюлозы, потому что они отбеливаются путем разрушения хромофорных групп без растворения лигнина. Ранее повсеместно использовался гидросульфид цинка ( ZnS2O4), но он был в значительной степени снят с производства ввиду его токсичности в стоках. Эффективность отбеливания древесной массы зависит от пород древесины. Твердая древесина ( например, лиственных пород, в т.ч. тополь и тополь трехгранный) и мягкая древесина ( например, хвойных пород, в т.ч. ель и пихта), с низким содержанием лигнина и экстрактивных компонентов, могут отбеливаться до более светлого уровня, чем более смолосодержащие сосна и кедр. [39]
Все противоречивые утверждения относительно растворения природного, солянокислотного и медноаммиачного видов лигнина с их метилированными производными, а также роли карбонильных групп в сульфировании и растворении лигнина показывают, что механизм этих реакций еще далеко не понят. [40]
В принципе способы выделения лигнина могут быть разделены на два основных типа: а) первые, основанные на удалении целлюлозы, б) и вторые, основанные на растворении лигнинов. [41]
Кроме того, эта реакция может быть использована для изучения процесса сульфитной варки ступенчатым сульфированием и тиофенилированием ( или наоборот) различных реакционных групп, принимающих участие в сульфировании и растворении лигнина. [42]
Возможно, что группы, образующие ДНГ, не изменяются во время нагревания при различных значениях рН даже в присутствии резорцина, и они сами по себе не играют решающей роли при растворении лигнина в бисульфитном варочном процессе. [43]
При обработке одревесневших материалов растворами едких щелочей лигнин переходит в раствор. Однако растворение лигнина в щелочах протекает для различных растительных материалов по-разному. Так, например, для удаления лигнина из соломы достаточна обработка разбавленным водным или спиртовым раствором щелочи на холоду, а для выделения лигнина из древесины необходима многочасовая варка с относительно концентрированным ( 8 - 10 % - ным) раствором едкого натра под давлением. При щелочной варке вместе с лигнином в раствор переходят гемицеллюлозы, пектиновые вещества и смолы. В этом случае растворение лигнина объясняется наличием в лигнине гидроксильных ( фенольных) групп. При подкислении щелочного раствора серной кислотой лигнин осаждается. В более чистом виде лигнин осаждается при пропускании в щелочной раствор газообразной углекислоты. Щелочный лигнин, так же как и кислотные лигнины, представляет собой продукт, значительно измененный по сравнению с природным лигнином. [44]
Древесную щепу можно также подвергать варке с 4 - 6 % - ным водным р-ром NaOH ( натронная варка) или его смесью с сернистым натрием ( сульфатная варка) при 170 - 175 под давлением в течение 5 - 6 час. При этом происходит растворение лигнина, переход в р-р и гидролиз части гемицеллюлоз ( гл. Щелочная варка применима для переработки как еловой, так и сосновой и лиственной древесины. [45]