Cтраница 2
Растворение оксидов железа начинается сразу же после ввода в котел ингибированного раствора фталевой кислоты. Скорость растворения оксидов железа и накипи не постоянна в процессе промывки. В начале промывки при концентрации фталевой кислоты 1 5 - 2 0 % скорость растворения отложений выше, а затем в течение промывки постепенно снижается. [16]
Скорость образования HFe02 - тем больше, чем концентрированней раствор щелочи и чем выше температура. Если скорость растворения оксидов железа окажется меньше, чем скорость их образования, то слой оксидов покроет поверхность железа, и электрод за-пассивируется. Для этого достаточно очень малого количества оксидов. Чем выше плотность тока разряда, тем больше оксидов железа образуется в единицу времени, а так как скорость растворения не зависит от плотности тока, то пассивация ускоряется. При низкой температуре пассивация также ускоряется, так как растворение оксидов протекает медленнее. [17]
С максимальной скоростью растворяется закись железа. Высокая скорость растворения оксидов железа в растворах плавиковой кислоты ( на два-три порядка выше, чем в соляной) делает целесообразным добавление в растворы соляной кислоты фторидов. Это позволяет в некоторых случаях пойти на снижение температуры кислоты до величин 60 - 70 С, при которых можно обеспечить надежную защиту металла. [18]
Еще менее эффективны растворы адипиновой кислоты и гидразин-но-кислотные. Отрицательной стороной этих методов являются не только меньшая скорость растворения оксидов железа, но и повышенное количество взвеси. Для растворов, содержащих адипиновую кислоту, благодаря ее низкой растворимости необходимы, кроме того, высокие температуры и опасно прекращение циркуляции раствора. При гидразинно-кислотной очистке существенно усложняется технология, так как кроме предварительной гидразинной обработки в процессе очистки необходима дополнительная дозировка минеральной кислоты и гидразина для поддержания значения рН, равного 2 5 - 3 5, и концентрации гидразина - 50 - 80 мг / кг. По этим причинам использование для предпусковых очисток гидра-зинно-кислотного метода и адипиновой кислоты практически прекратилось. [19]
Смешанные травильные растворы в какой-то степени свободны от недостатков, присущих травлению в каждой из этих кислот. В этих растворах хлор-ионы, ингибируя процесс растворения стали, активируют растворение оксидов железа. [20]
При длительном употреблении холодильников на внутренней поверхности водяной рубашки образуется красноватый налет оксидов железа, которые попадают с водой из водопроводных труб. Для очистки рубашку холодильника ополаскивают 10 - 16 % - м раствором хлороводородной кислоты. После растворения оксида железа кислоту выливают, а через холодильник пропускают воду в течение 5 - 10 мин. [21]
Смеси брома с органическими растворителями для разложения некоторых металлов и сплавов. [22] |
Оксиды железа частично растворяются в смеси брома и метанола. Это следует учитывать при определении железа в губчатом железе, покрытом ржавчиной. Для предотвращения растворения оксидов железа пробу следует разлагать при комнатной температуре. [23]
В ФРГ подробно разбирается химическая очистка фтористоводородной кислотой, применяемой как в виде солей, добавляемых для ускорения процесса растворения отложений, так и самостоятельно. Обсуждается химизм и кинетика растворения железоокисных отложений во фторосодержащих кислотах. Наблюдаемая большая скорость растворения оксидов железа в растворах плавиковой кислоты связывается с комплексообразую-щими свойствами фторидов. Преимущества использования плавиковой кислоты заключаются в возможности применения ее в виде холодных или елабонагретых растворов при незначительных скоростях движения раствора в прямоточных котлах и в отсутствие циркуляции для барабанных котлов. [24]
При травлении в соляной кислоте получается более качественная поверхность, сокращается время удаления окалины, в связи с чем увеличивается производительность. Накопление солей железа не оказывает существенного влияния на скорость травления. Процесс травления в соляной кислоте можно проводить при более низких температурах, так как растворение оксидов железа происходит со значительной скоростью. При концентрации НС1 10 - 20 % удаление окалины происходит преимущественно за счет ее растворения при относительно небольшой скорости растворения самой стали; в соляной кислоте растворяется 40 - 50 % окалины против 15 - 20 % в серной. [25]
В некоторых растворах максимальная концентрация железа определяется предельной растворимостью образующихся соединений железа, например в лимонной и винной кислотах. Для таких растворов, как соляная кислота и концентрат НМК, стабилизация содержания железа в растворе определяется условиями полной очистки поверхности от отложений. Растворы адипиновой, фталевой кислот и смесей дикарбоновых кислот содержат к концу промывки остаточную кислотность, которая не срабатывается полностью из-за повышения значения рН раствора и уменьшения скорости растворения оксидов железа. [26]
Эффективным считается способ удаления медистых отложений растворами цитратов аммония с окислителем, в качестве которого используются нитрит натрия, бромат натрия, кислород. Этот способ эксплуатационной очистки котлов высокого давления от железо-медистых отложений подробнее заключается в следующем. Котел после снижения давления в нем до 0 7 - 1 0 МПа заполняют Вертаном 675 ( раствор четырехзамещенной аммонийной соли ЭДТА) и при давлении 0 7 - 1 0 МПа проводят растворение оксидов железа. При этом на 1 кг магнетита затрачивается от 8 4 до 10 кг реагента. Затем раствор в ког-ле охлаждают до 93 С за счет работы дутьевых вентиляторов и вдувают в него воздух. Это позволяет за счет окисления Ре2 до Ре3 растворить выпавшую медь. [27]
С повышением температуры активность воздействия соляно-кислого раствора на удаление отложений увеличивается. Соответственно увеличивается и доля растворенных в нем оксидов железа, а доля взвеси уменьшается. Однако с ростом температуры увеличивается также агрессивность раствора по отношению к металлу. Оптимальной с точки зрения эффективного растворения оксидов железа при небольшой скорости растворения металла в ингибированном растворе соляной кислоты является температура промывочного раствора 50 - 60 С. [28]
Вообще, растворение медьсодержащих отложений проходит значительно труднее, чем железоокисных. Поэтому при наличии меди в отложениях рекомендуется, как и для композиций трилона Б с другими кислотами, проведение двухстадийной очистки. Первая стадия очистки проводится при пониженных температурах 70 - 80 С и повышенном до 4 значении рН раствора. Это позволяет создать условия, благоприятные для связывания меди в комплекс, искусственно уменьшая скорость растворения оксидов железа. Вторая стадия очистки проводится с повышением температуры раствора и при снижении рН, что обеспечивает эффективное растворение оксидов железа. Такая технология дает положительные результаты лишь при невысоком содержании меди в отложениях и достаточно полном поэтому удалении ее за первую стадию. [29]
Наибольшей способностью переводить оксиды железа в истинно растворенное состояние отличаются растворы моноцитрата аммония и композиций трилона Б с лимонной кислотой, образующие прочные водорастворимые комплексы с ионами железа II и железа III. В растворах соляной кислоты за счет активного растворения оксида железа II и металла появляется взвесь, которая в процессе очистки частично переходит в раствор. В растворах других кислот ( концентрате НМК, фталевой, адипиновой) взвесь присутствует в мелкодисперсной форме, но довольно в значительных количествах ( до 15 - 20 %), что объясняется ничто ясно малой растворимостью соединений железа III и низкой скоростью растворения оксида железа III и магнетита в этих средах. [30]