Cтраница 2
Исследования же последних лет показали, что процесс алкилирования проходит стадии диффузии олефина в углеводородный слой, образования комплекса катализатора с ароматическим углеводородом, образования тройного комплекса: ароматический углеводород-катализатор-олефин, внутрикомплексной реакции, распада комплекса и растворения продуктов реакции в исходном углеводороде. Кроме того, установлено, что лимитирующей стадией процесса является диффузия газа в жидкость [1], а скорость растворения олефина в низших ароматических углеводородах значительно ниже, чем в высших, и поэтому по мере накопления в смеси полиалкилбензолов процесс в целом идет быстрее. Все это указывает на необходимость исследования растворимости олефинов в ароматических углеводородах. [16]
Успешному проведению процесса с неподвижным слоем указанного типа препятствует происходящее при некоторых обстоятельствах закупоривание и измельчение слоя катализатора. Для частичного преодоления этого недостатка применяют шевелящийся слой. В этом процессе производится непрерывная циркуляция олефина и растворителя при давлении, обеспечивающем растворение олефина в жидкой фазе. Поток направлен снизу вверх, причем скорость его должна быть достаточной, чтобы вызывать некоторое растягивание слоя катализатора и тем самым предупредить его закупоривание накапливающимся полимером, но недостаточной для существенного перемешивания нижней и верхней частей слоя. Продукт, отбираемый сверху реактора, представляет собой смесь полимера и растворителя и разделяется отгонкой последнего. [17]
Успешному проведению процесса с неподвижным слоем указанного типа препятствует происходящее при некоторых обстоятельствах закупоривание и измельчение слоя катализатора. Для частичного преодоления этого недостатка применяют шевелящийся слой. В этом процессе производится непрерывная циркуляция олефнна и растворителя при давлении, обеспечивающем растворение олефина в жидкой фазе. Поток направлен снизу вверх, причем скорость его должна быть достаточной, чтобы вызывать некоторое растягивание слоя катализатора и тем самым предупредить его закупоривание накапливающимся полимером, но недостаточной для существенного перемешивания нижней и верхней частей слоя. Продукт, отбираемый сверху реактора, представляет собой смесь полимера и растворителя и разделяется отгонкой последнего. [18]
Бутен-1, бутен-2, пентен-1 и пентен-2 растворяются в концентрированной О 75 % - ной) серной кислоте. Изобутилен, триметилэтилен и 2-метилбутен - 1 легко растворяются даже в 60 % - ной кислоте, причем разбавление раствора водой приводит к образованию третичных спиртов. Последние могли получиться вследствие быстрого гидролиза третичного кислого сульфата, который образуется в начальный момент. Вероятно, при растворении олефинов в 100 % - ной кислоте в начальный момент образуются алкилгидросульфаты. [19]
Как указывают Noiris и Joubert, 1-пентен и 2-пентен можно легко превратить в спирты, взбалтывая эти углеводороды с равным объемом1 84 % - ной серной кислоты. Затем разбавляют раствор 8 объемами воды и перегоняют смесь. Часть спирта, растворенного в водном дестиллате, выделяется при добавлении соли или едкого натра. Время, требуемое для растворения олефина в кислоте, может быть сокращено применением 86 % - ной серной кислоты, но в этом случае нужно реакционную смесь поддерживать при более низкой температуре. [20]
Возможны и такие случаи, когда реагирующие вещества находятся в разных фазах, но реакция между ними является гомогенной. Хотя олефин и кислота образуют две фазы, реакция между ними является гомогенной, так как полимеризации подвергается растворенный в кислоте олефин. Гетерогенной является в этом случае не химическая реакция, а предшествующая ей нехимическая стадия растворения олефина. [21]