Растворение - полистирол
Cтраница 2
 |
Прибор для дробного осаждения путем испарения растворителя. [16] |
Для ускорения растворения полимера колбу периодически осторожно встряхивают. По растворении полистирола в бензоле содержимое колбы охлаждают и постепенно, по каплям, в колбу добавляют осадитель - метиловый спирт до образования устойчивой мути. Затем колбу оставляют стоять в течение суток для полного отделения первой фракции. После отстаивания прозрачный слой сливают в другую колбу и повторяют осаждение. [17]
Как видно из табл. 1, все три образца полистирола растворяются в этилбензоле с выделением тепла. Наибольший тепловой эффект наблюдается при растворении полистирола с более высоким молекулярным весом. Растворение полистирола с более низким молекулярным весом и пленочного полистирола сопровождается меньшим тепловым эффектом. [18]
 |
Изменение объемов растворов полистирол - этилбе изо л ( о н полп-изоб / тнлен - лзоокган ( 6 с зэвислыости от состава. [19] |
На рис. 167 показано изменени с объемов растворов полимеров в зависимости От их состава; о величине сжатия можно судить по Отклонению объема от аддитивного значения. Из рисунка видно, что при растворении полистирола в гидрированном мономере - этилбснзоле величина сжатия значительно больше, чем при растворении полиизобутялена в язооктзне. [20]
На рис. 167 показано изменение объемов растворов полимеров в зависимости От Их состава; о величине сжатия можно судить по Отклонению объема от аддитивного значения. Из рисунка видно, что при растворении полистирола в гидрированном мономере - этилбензоле величина сжатия значительно больше, чем при растворении полиизобутилена в язооктане. [21]
 |
Теплоты смешения ароматических углеводородов. [22] |
Тот факт, что даже пленочный полистирол растворяется с положительным тепловым эффектом, свидетельствует о том, что степень ориентации и уплотнение молекул невелики. Если бы молекулы полистирола были гибкие и плотность их упаковки была бы такая же, как у обычных жидкостей, то теплоты растворения полистирола были бы близки к теплотам смешения ароматических углеводородов друг с другом. [23]
Как видно из табл. 1, все три образца полистирола растворяются в этилбензоле с выделением тепла. Наибольший тепловой эффект наблюдается при растворении полистирола с более высоким молекулярным весом. Растворение полистирола с более низким молекулярным весом и пленочного полистирола сопровождается меньшим тепловым эффектом. [24]
Как и следовало ожидать, трикрезилфосфат лучше растворяет полистирол, чем алифатические эфиры фосфорной кислоты. У эфиров фтале-вой, кетопимелиновой, себациновой и тиодигликолевой кислот и алифатических спиртов С7 э длина спиртового радикала слишком велика, чтобы можно было достигнуть полного растворения полистирола при температурах до 170 С. Для остальных исследованных пластификаторов критическая температура растворения полистирола находится в области от 120 до 170 С. Найдено, что высокомолекулярный полистирол растворяется труднее и критическая температура растворения его лежит выше. В некоторых пластификаторах высокомолекулярный полистирол растворим лишь частично. В этих опытах также подтверждено, что присутствие остатка тетрагидрофурилового спирта в структуре пластификатора повышает его растворяющую способность. Можно априори сказать, что полистирол нерастворим в эфирах гексантриола и жирных кислот. При охлаждении растворов полистирола в пластификаторах нестабильными оказались растворы в диметилэтиленгликольфталате, тетрагидрофурфуриладипате, диаллилсебацинате, диаллиловых эфирах тиодигликолевой и тиодипропионовой кислот. [25]
Необходимым условием протекания реакции ( 6) с высокой скоростью является низкая подвижность полимерных цепей. Скорость образования поперечных связей из расчета на энергию, поглощенную полимером, должна возрасти. Име - - ющиеся в литературе данные [6] о концентрационной зависимости скорости образования поперечных связей показывают, что при набухании или растворении полистирола в этилацетате энергия, затрачиваемая на образование поперечной связи, уменьшается и при концентрации полимера 20 % достигает минимальной величины 333 эе, лишь на один порядок превышающий величину энергии, необходимой для образования поперечных связей в полиэтилене. При дальнейшем разбавлении раствора величина энергии, необходимой для образования поперечных связей, снова возрастает, что, очевидно, связано с уменьшением вероятности встречи полимерных радикалов друг с другом; вследствие этого все большую и большую роль начинает играть взаимодействие полимерных радикалов с радикалами, образовавшимися из растворителя. [26]
Если простой метод реплик не дает эффекта вследствие шероховатости или пористости поверхности, то часто оказывается пригодным так называемый двухступенчатый или матричный метод. В этом случае на поверхность объекта наносят толстый слой некоторого вещества, который можно легко снять с поверхности и с которого затем так же легко можно снять окончательную тонкую, пленку с отпечатком. Затем обычно на матрицу наносится испарением тонкий слой SiO или С. Окончательный отпечаток ( реплика) в виде пленки получается после растворения полистирола в бензоле. [27]
Страницы: 1 2