Cтраница 4
Так как W2 всегда больше, чем Wlt изменение энтропии в данном процессе положительно. Следовательно, при растворении высокомолекулярных соединений энтропия всегда возрастает. [46]
Так как W2 всегда больше, чем W, изменение энтропии в данном процессе положительно. Следовательно, при растворении высокомолекулярных соединений энтропия всегда возрастает. [47]
Опыт показывает, что для растворения высокомолекулярных соединений пригодно значительно меньшее число растворителей, чем для низкомолекулярных, причем многие растворители, растворяющие ненасыщенные мономеры, совершенно не растворяют полимеры, полученные из этих мономеров. Так, например, винилацетат неограниченно смешивается с предельными алифатическими углеводородами и этиловым эфиром, тогда как поливинилацетат в этих растворителях не растворяется. Многие высокополимеры растворяются в мономерах одинаковой с ними структуры, однако из этого правила имеются существенные исключения. Например, поливиниловый спирт не растворяется в низкомолекулярных спиртах. [48]
Сведений о надмолекулярной структуре расплавов и концентрированных растворов полимеров в специальной литературе очень мало, так как их исследование является весьма сложной задачей. Однако, исходя из общих представлений о растворении высокомолекулярных соединений, можно утверждав что при переходе в расплав или раствор надмолекулярная структура твердых полимеров частично сохраняется. [49]
Несмотря на известное сходство между смещением обычных жидкостей и растворением высокомолекулярных соединений, существуют и отличия, связанные с огромными размерами макромолекул. При осторожном нанесении на поверхность воды слоя спирта молекулы его будугг проникать в водную фазу, а молекулы воды - в спиртовую до тех пор, пока обе фазы не станут тождественными и не произойдет полное смешение двух жидкостей. Скорость проникновения молекул спирта в воду и молекул воды в спирт приблизительно одинакова, так как эти частицы близки по размерам. Кроме того, вследствие большой скорости диффузии молекул, обусловленной их относительно малой величиной, смешение протекает быстро. [50]
Процессу кристаллизации способствует растяжение молекул высокомолекулярных соединений, ориентация молекул параллельно друг относительно друга, снижение сольватации и увеличение числа контактов между звеньями высокомолекулярных соединений. Это приводит к тому, что спустя некоторое время после растворения высокомолекулярных соединений в жидкости в пачках и пакетах, высокомолекулярных соединений будут отмечаться как аморфные, так и кристаллические участки. [51]