Cтраница 2
В четырехгорлую колбу помещают растворенный в дистиллированной воде ( 1: 10) поливиниловый спирт и содержимое колбы нагревают на кипящей водяной бане до растворения поливинилового спирта в течение 40 - 50 мин. При растворении поливинилового спирта массу охлаждают до 60 С, вводят серную кислоту, а затем при перемешивании из капельной воронки добавляют масляный альдегид. При 60 С реакционную массу выдерживают до полного прохождения реакции, что определяют по выпадению на дно колбы полимера в виде белой вязкой массы. Полученный полимер отделяют от водного слоя; для удаления следов серной кислоты полимер промывают водой до исчезновения ионов SO ( реакция с ВаС12) и сушат в сушильном шкафу под вакуумом при температуре не выше 40 С. [16]
Наиболее часто пользуются способом получения пленок из водных растворов поливинилового спирта. Пленкообразующий раствор приготовляется растворением поливинилового спирта в дистиллированной воде при 80 - 90 с получением 33 % - ного раствора и с последующим введением пластификатора. После фильтрации и дезаэрации раствор наносится на зеркальный слой ленточной или барабанной машины. [17]
Промышленное изготовление пленок путем отливки осуществляется следующим образом. Раствор для отливки пленок приготовляется путем растворения поливинилового спирта в дистиллированной воде при 80 - 90 с получением 33 % - го раствора и последующим прибавлением пластификатора. Раствор фильтруется через ткань в алюминиевом фильтрпрессе и хранится в эмалированном сосуде, где может оставаться несколько дней при 80 - 90 для удаления воздуха. Чистый, лишенный воздуха раствор выливается на обычную ленточную пленочную машину. Лента этой машины состоит из проволочной сетчатой ткани, покрытой несколькими слоями дисперсии поливинилацетата, образующей гладкую поверхность, к которой поливиниловый спирт не прилипает. Пленка отделяется от ленты и помещается в сушильный шкаф с воздухом, нагретым до 80 - 90, до высыхания, а затем держится при комнатной температуре в течение нескольких дней. Этот материал является исходным продуктом для дальнейших операций. Непластифицированный продукт весьма прочен и тверд и находит главное применение для головок молотков, муфт, пластин и матриц. [18]
Известно, что предельные низкомолекулярные спирты смешиваются друг с другом с поглощением тепла. Так, например, при смешении метилового спирта с этиловым при 25 с образованием раствора, содержащего сНзОн - 0 6, поглощается тепла - i 8 кал г-молъ смеси, а при Л сн3он 0 44 теплота растворения равна - 0 6 кал-г-моль смеси. Таким же тепловым эффектом сопровождается растворение поливинилового спирта в этиловом спирте. Растворение поливинилового спирта в воде, подобно предельным низкомолекулярным спиртам, сопровождается выделением тепла. [19]
При исследовании зависимости влагопроницаемости гидро-ксилсодержащих высокомолекулярных соединений от парциального давления паров воды, от перепада температуры и от химической природы полимера Павлов и Лорант [70] нашли, что вла-гопроницаемость не является постоянной величиной для частично ацетилированного поливинилового спирта. Так, перепад температуры облегчает проникновение воды, повышение молекулярного веса полимера приводит к уменьшению влагопроницаемости. Меерсоном, Липатовым и другими исследователями [71-75] определены тепловые эффекты растворения поливинилового спирта в зависимости от температуры и природы растворителя. [20]
Лучше всего смешать порошок поливинилового спирта с холодной водой, тщательно измельчить отдельные кусочки и затем нагревать при температуре 75 - 95 до растворения. К водным растворам поливинилового спирта могут быть добавлены низшие спирты. Водные растворы, содержащие 10 % и больше поливинилового спирта, часто образуют гель при стоянии при комнатной температуре. Растворение поливинилового спирта в воде представляет собой весьма сложный процесс. Как и при растворении всех высокомолекулярных веществ, переходу макромолекул поливинилового спирта в раствор предшествует набухание. Процесс набухания, как известно, основан на проникновении небольших молекул растворителя между макромолекулами полимера и их раздвижении. Набухание связано с увеличением объема и веса набухающего полимера, образованием мономолекулярного слоя растворителя вокруг цепи полимера, нарушением связи между молекулами полимера и установлением новых связей между молекулами полимера и растворителя. Явления, протекающие при набухании и растворении поливинилового спирта, трактуются большинством современных исследователей, исходя из представлений о наличии сильных водородных связей между цепями поливинилового спирта и его кристаллической структуры. [21]
Известно, что предельные низкомолекулярные спирты смешиваются друг с другом с поглощением тепла. Так, например, при смешении метилового спирта с этиловым при 25 с образованием раствора, содержащего сНзОн - 0 6, поглощается тепла - i 8 кал г-молъ смеси, а при Л сн3он 0 44 теплота растворения равна - 0 6 кал-г-моль смеси. Таким же тепловым эффектом сопровождается растворение поливинилового спирта в этиловом спирте. Растворение поливинилового спирта в воде, подобно предельным низкомолекулярным спиртам, сопровождается выделением тепла. [22]
Лучше всего смешать порошок поливинилового спирта с холодной водой, тщательно измельчить отдельные кусочки и затем нагревать при температуре 75 - 95 до растворения. К водным растворам поливинилового спирта могут быть добавлены низшие спирты. Водные растворы, содержащие 10 % и больше поливинилового спирта, часто образуют гель при стоянии при комнатной температуре. Растворение поливинилового спирта в воде представляет собой весьма сложный процесс. Как и при растворении всех высокомолекулярных веществ, переходу макромолекул поливинилового спирта в раствор предшествует набухание. Процесс набухания, как известно, основан на проникновении небольших молекул растворителя между макромолекулами полимера и их раздвижении. Набухание связано с увеличением объема и веса набухающего полимера, образованием мономолекулярного слоя растворителя вокруг цепи полимера, нарушением связи между молекулами полимера и установлением новых связей между молекулами полимера и растворителя. Явления, протекающие при набухании и растворении поливинилового спирта, трактуются большинством современных исследователей, исходя из представлений о наличии сильных водородных связей между цепями поливинилового спирта и его кристаллической структуры. [23]