Cтраница 2
Скорость растворения фосфата в растворах, содержащих фосфорную кислоту, лимитируется диффузией наименее подвижного иона, кальция от разрушающейся поверхности зерна фосфата в жидкую фазу. Основанием для такого предположения является факт соответствия строя диаграм-3 0 мы растворимости системы СаО - Р2О5 - Н2О и изохрон растворения апатита ( рис. 81) - максимум скорости растворения апатита практически совпадает с положением узловой точки В на диаграмме растворимости. Концентрация ионов Са2 в насыщенном растворе, образующемся у поверхности зерен фосфата, для точки В наибольшая, а следовательно, и движущая сила диффузии этих ионов в растворе также наибольшая. [17]
Скорость растворения фосфатов в расплаве СаС13 подчиняется уравнению диффузионной кинетики. Скорость растворения при 1273 К возрастает в ряду трикальцийфосфат апатитовый концентрат С фтор-апатит гидроксилапатит. [18]
Зависимость степени растворения фосфата К. от концентрации исходной серной. [19] |
Скорость растворения фосфата зависит от концентрации серной кислоты, состава и степени пересыщения жидкой фазы суперфосфата продуктами реакции. [20]
Скорость растворения фосфата в фосфорной кислоте определяется диффузией наименее подвижных ионов кальция из пограничного слоя в раствор. [21]
Количество апатита, растворенного в фосфорной кислоте. [22] |
При растворении фосфата в растворах фосфорной кислоты, насыщенных фосфатами кальция, существенное значение приобретает активность ионов водорода. На рис. IX-18 показана скорость разложения апатита в насыщенных растворах Н3РО4 при различных температурах. Реакция идет с очень малой скоростью в областях осаждения СаНРО4, что объясняется низкой активностью водородных ионов в этих условиях. [23]
Границы стадий кинетики. [24] |
При растворении фосфата образующаяся твердая фаза - сульфат кальция кристаллизуется в пересыщенном растворе. Часть кристаллов формируется непосредственно на поверхности растворяющейся частицы фосфата, уменьшая ее свободную поверхность, причем экранирование поверхности тем значительнее, чем больше концентрация твердых частиц в растворе. [25]
Зависимость степени растворения фосфорита К. от времени. [26] |
Снижать скорость растворения фосфата может кристаллизация сульфата кальция на поверхности растворяющихся зерен. Отложение мелких кристаллов в большей мере, чем крупных, тормозит процесс растворения фосфата вследствие образования плотного слоя, препятствующего прониканию растворителя к поверхности фосфатного вещества. Крупные кристаллы сульфата кальция образуют более рыхлый проницаемый слой на зернах фосфата, что в меньшей мере снижает скорость их растворения. Поэтому при растворении фосфата серной кислотой целесообразно создавать условия максимальной растворимости сульфата кальция, при которых скорость кристаллизации минимальна. Это приводит к образованию относительно крупных кристаллов сульфата кальция. [27]
На процесс растворения фосфата в растворах фосфорной кислоты, насыщенных фосфатами кальция, существенное влияние оказывает активность ионов водорода. Так, скорость растворения апатита очень мала в области осаждения СаНРО4, что объясняется низкой активностью водородных ионов в этих условиях. В области осаждения Са ( Н2РО4) 2 - 2Н2О активность ионов водорода резко увеличивается, что приводит соответственно к повышению скорости растворения апатита. [28]
На скорость растворения фосфатов фосфорной кислотой существенное влияние оказывает степень измельчения сырья: с увеличением размеров частиц фосфата процесс растворения замедляется. Эта закономерность подтверждается при оценке общей удельной поверхности зерен фосфата: кристаллический апатит обладает меньшей удельной поверхностью и растворяется медленнее, чем, например, фосфориты той же степени помола, которые имеют развитую внутреннюю поверхность зерен. [29]
Изучению скорости растворения фосфатов в сернофосфорно-кислых растворах на фоне кристаллизации сульфата кальция посвящено незначительное число работ. Это объясняется отсутствием простых и надежных методик и трудоемкостью исследования. В одной из немногих работ [27], выполненных для условий процесса получения экстракционной фосфорной кислоты из фосфоритов Флориды, показано, что скорость растворения этих фосфоритов при 65 - 85 С в растворах фосфорной кислоты, содержащих 25 - 35 % Р2О5 и до 1 5 % H2SO4, такова, что в течение 1 - 15 мин обеспечивается практически полное растворение фосфата. [30]