Cтраница 2
Пользуясь последним уравнением, можно теоретически предсказать возможность растворения осадка при контакте с тем или иным комплексообразующим иони-том. Теоретический расчет был подтвержден экспериментально на примере растворения хлорида серебра при контакте с АН-25, гидроксидов меди ( II), цинка ( II) и никеля ( II) с полупротонированной формой полиамин-ных анионитов. Экспериментально растворение осадков осуществляется в статических условиях. Процесс проходит медленно; для смещения равновесия реакции ( X) вправо после растворения определенного количества осадка раствор, содержащий избыток анионов An, необходимо заменить свежей порцией растворителя. Скорость растворения осадка существенно увеличивается при перемешивании. [16]
Бесчисленное количество соединений железа, кобальта, платины было приготовлено в XIX столетии. Это и красная кровяная соль ( 1822, Гмелин) состава K3 [ Fe ( CN) 6 ], соль Магнуса ( 1828) [ Pt ( NH3) 4 ] [ PtCl4 ] и другие платиновые основания, исследованные позже Рейзе, Гро, Пейроне, Герхардтом, Клеве, Берцелиусом, Бломстрандом и др. Доберейнер в 1834 - 1838 гг. готовит цианид платины и его двойные соли. Гаух в 1846 г. наблюдает растворение хлорида серебра в тиосульфате натрия, что впоследствии будет применено в процессе закрепления фотографического изображения. Фреми в 1852 г. открыл цветной код у аммиакатов кобальта, заключающийся в том, что аммиачные соединения трехвалентного кобальта обладают характерной окраской. [17]
Серебряный королек весом около 5 мг, содержащий не болев 2 мг платины и золота, помещают в сухую пробирку и прибавляют 2 капли концентрированной азотной кислоты. При этом серебро растворяется, а в осадке остается золото с большей частью платины. Прибавляют 6 мл концентрированной соляной кислоты и встряхивают смесь для растворения хлорида серебра. Нагревают для растворения золота и платины, прибавляют 1 мл раствора хлорида олова ( П) и доводят раствор до кипения. Охлаждают и прибавляют 5 мл бензола. Пробирку закрывают пробкой и тщательно встряхивают для переведения осажденного золота в бензольный слой. [18]
Следует вводить лишь небольшой избыток нитрата серебра, чтобы уменьшить погрешность за счет окклюзии. Хлорид серебра надо отфильтровывать перед титрованием, так как он реагирует с роданистоводород-ной кислотой, вследствие чего получаются пониженные результаты. Позже было установлено, что можно не удалять хлорид серебра фильтрованием, если перед осаждением нитратом серебра в раствор вводить по 1 мл нитробензола на каждые 0 05 г хлорида. Нитробензол покрывает осадок хлорида серебра не смешивающимся с водой слоем. Это настолько снижает скорость растворения хлорида серебра, что он не мешает титрованию роданидом. Кроме того, нитробензол уменьшает адсорбцию нитрата серебра осадком хлорида серебра и препятствует его потемнению на свету. [19]