Дробное растворение
Cтраница 3
Для улучшения разделения фракций и сокращения времени, необходимого для установления равновесия между раствором и экстрагируемым полимером, увеличивают поверхность их соприкосновения и уменьшают толщину слоя полимера. При разделении методом дробного растворения полимеров с большим числом водородных связей необходимо применять метод постепенного повышения температуры, а не метод изменения состава растворителя. [31]
Для случая извлечения индия из медно-кадмиевых кэков на рис. 158 показан состав остатка после растворения первой кадмиевой губки, из которого получают индиевый концентрат. Получение концентрата также основано на дробном растворении и цементации; состав концентрата: 1 - 2 % In, до 40 % Си, 20 - 35 % Cd, 5 - 8 % Zn, 7 - 10 % AI. I индиевый концентрат идет на дальнейшее химическое обогащение. Для получения металлического индия применяют электролиз раствора ln2 ( SO4) 3 20 г / л и Na2SO4 10 г / л при рН 2 0 - 2 7, с графитовым анодом, при плотности тока 100 - 200 aAt2 и напряжении 2 в. Применяются также цианистые, щелочные электролиты. [32]
Все методы фракционирования основаны на изменении некоторых физических свойств полимера при изменении молекулярного веса. Например, методы дробного осаждения и дробного растворения основаны на большей растворимости частиц с меньшим молекулярным весом; в основу хроматографиче-ского метода положено свойство молекул с низким молекулярным весом легче адсорбироваться по сравнению с большими молекулами; возможность молекулярной перегонки связана с большей летучестью частиц с низким молекулярным весом; метод ультрацентрифугирования через сортирующую мембрану основан на различии размеров цепных молекул неодинакового молекулярного веса. Конечно, методы фракционирования часто несовершенны; фракции никогда не бывают полностью однородными в отношении молекулярного веса. Наиболее важными и широко применяемыми методами фракционирования являются методы, основанные на различной растворимости частиц низкого и высокого молекулярного веса. Эти методы будут описаны ниже. [33]
Масса была вылита в 300 мл воды, смолистый осадок отфильтрован и фильтрат нейтрализован поташом, после чего основание извлекали многократной обработкой эфиром. Продукт этот, представляющий собой смесь двух изомеров нитро-метокеи-хинолина с нитрогруппой в положениях 5 и 7, был подвергнут дробному растворению в эфире. [34]
 |
Калибровочная кривая и область разделения в ЭХ. [35] |
Сочетание ЭХ с жидкостно-адсорбционной хроматографией ( ЖАК) или каким-либо другим методом, в котором разделение основано на различиях в химическом строении, позволяет разделить образец на ряд фракций с разной молекулярной массой, а затем каждую фракцию разделить на под-фракции различного химического состава. Возможна и другая схема, где ЭХ используют в качестве дополнительного метода разделения фракций, полученных, например, методом ЖАХ. ЖАХ, дробное растворение и др.) разделение идет как по химическому строению, так и по молекулярной массе. [36]
Сочетание ЭХ с жидкостно - адсорбционной хроматографией ( ЖАХ) или каким-либо другим методом, в котором разделение основано на различиях в химическом строении, позволяет разделить образец на ряд фракций с разной молекулярной массой, а затем каждую фракцию разделить на под-фракции различного химического состава. Возможна и другая схема, где ЭХ используют в качестве дополнительного метода разделения фракций, полученных, например, методом ЖАХ. ЖАХ, дробное растворение и др.) разделение идет как по химическому строению, так и по молекулярной массе. [37]
Разделить полимер на химически индивидуальные соединения не представляется возможным. Отдельные полимергомологи так мало отличаются по физическим и химическим свойствам, что при помощи существующих методов разделения удается лишь разделить полимер на несколько фракций, каждая из которых значительно менее полидисперсна, чем исходный полимер. Для фракционирования используют методы дробного растворения и дробного осаждения полимера, разделение ультрацентрифугированием, исследование скорости диффузии, которая различна для макромолекул разной величины. [38]
Однако прежде чем обсуждать процедуру расчета кривой ММР, рассмотрим, как можно разделить исходный полимер на несколько фракций. Существует несколько экспериментальных методов, дающих такую возможность. Из них наиболее важными являются дробное осаждение, дробное растворение, проявительная и гель-проникающая хроматография. [40]
У редкоземельных элементов особенно выражена способность к образованию двойных солей с натрием, калием, аммонием, комплексных соединений с органическими оксикислотами, с азотистыми соединениями. Некоторые их комплексные соединения хорошо кристаллизуются, растворяются в воде, прочны. Классическими методами разделения редкоземельных элементов являются: дробная кристаллизация, дробное осаждение, дробное разложение, дробное растворение и ионный обмен. [41]
Очень важно подчеркнуть, что Менделеев применял в своих исследованиях метод дробного растворения нефтяных фракций в избирательных растворителях. Кроме приведенной цитаты, можно сослаться на неопубликованные рабочие тетради Менделеева 1881 г., где записано: Спирт обрабатывает соляровое масло, извлекает тяжелую часть. Эти работы небыли завершены ученым, хотя он не оставлял намерения продолжать давно начатое исследование по применению, кроме дробной перегонки, дробного растворения, особенно же для тех фракций, которые кипят около 100, 80, 55 [ 16, стр. [42]
Во многих случаях, в особенности для полиэлектролитов или полимеров, имеющих сильные полярные группы, изменение соотношения; растворитель - осадитель не приводит к изменению растворимости полимера с изменением молекулярного веса. Изменение же температуры: резко сказывается на суммарную энергию взаимодействия макромолекул. Поэтому многие исследователи для фракционирования полимеров, с полярными группами прибегают к методу изменения температуры, при применении одного и того же растворителя, как при дробном осаждении, так и при дробном растворении. [43]
Поскольку растворимость полимеров одного полимергомологическо-го ряда зависит от молекулярного веса; то казалось бы не должно быть принципиальной разницы между методом дробного осаждения и методом дробного растворения. Однако первоначальные исследования Дюкло, Штаудингера и других показали, что выделение низкомолекулярных фракций из твердого полимера наталкивается на методические трудности. Требуется довольно длительный контакт между растворителем и полимером, чтобы в системе устанавливалось равновесие, а не происходило только растворение более доступных, верхних слоев полимера. Последующие более тщательно проведенные работы показали, что дробное растворение дает такие же результаты, как и дробное осаждение, и имеет некоторые преимущества, так как позволяет разделить на любое число фракций очень малые количества полимера и процесс можно легко автоматизировать. [44]
Первые два метода основаны на зависимости растворимости полимера от его молекулярного веса. Очевидно, чем меньше молекулярный вес полимера, тем лучше его растворимость. Постепенно повышая температуру растворителя или подбирая систему растворителей, поочередно извлекают из полимера отдельные фракции все возрастающего молекуля рного веса. Для фракционирования более удобно использовать полимер в виде пленок, получаемых из раствора полимера и наносимых на металлическую фольгу. В этом случае дробное растворение полимера происходит быстрее, чем при использовании его в виде порошка. Более тщательное разделение достигается по методу дробного осаждения. Сущность его заключается в том, что при добавлении в раствор полимера небольших количеств осадителя ( до появления мути) первыми выпадают наиболее высокомолекулярные фракции. По достижении равновесия между осадком и раствором осажденную фракцию отделяют и в оставшийся раствор вновь вводят осадитель, повторяя эту операцию несколько раз. [45]
Страницы: 1 2 3 4