Анодное растворение - твердый металл
Cтраница 1
Анодное растворение твердых металлов и амальгам в большинстве случаев протекает через образование комплексов металла с анионами и другими компонентами раствора непосредственно в электрохимической стадии. [1]
При анодном растворении твердого металла истинная поверхность образца может изменяться во времени; однако если опыт проводится с образцами, предварительно протравленными путем анодного растворения, то вводимая ошибка, по-видимому, мала. [2]
Поляризационные кривые, снятые при электроосаж-дении и анодном растворении твердых металлов, часто бывают искажены происходящими в процессе съемки изменениями размера истинной поверхности, а также активности исследуемого электрода. Поэтому для определения параметров быстро протекающих электрохимических реакций, а также при изучении процессов электроосаждения и анодного растворения твердых металлов используют нестационарные методы исследования ( см. гл. Эти методы позволяют получать поляризационные характеристики электродов за очень короткие промежутки времени, в течение которых концентрация реагентов у поверхности электрода, а также состояние поверхности исследуемого электрода существенно не изменяются. [3]
Однако это хорошо известное обстоятельство, которое осложняет изучение кинетики и механизма электроосаждения и анодного растворения твердых металлов, особенно при использовании метода стационарных поляризационных кривых, часто не принимается во внимание. Если размер истинной поверхности твердого электрода изменяется при электроосаждении или анодном растворении металла, то лишь после учета этого фактора можно делать обоснованные заключения о природе и количественных характеристиках отдельных стадий электродной реакции. [4]
Рассмотренные выше уравнения описывают стационарные поляризационные кривые, при снятии которых такие характеристики электрода, как размер истинной поверхности, концентрация и природа активных центров ( если таковые имеются), не изменяются. Однако при электроосаждении и анодном растворении твердых металлов, а также в ряде других случаев указанные условия часто не выполняются, что приводит к искажению и плохой воспроизводимости стационарных поляризационных кривых. Естественно, что такие кривые нельзя использовать для установления кинетических параметров электродной реакции. Как было впервые показано Рейтером, Юза и Полуян ( 1939 г.), для устранения или уменьшения искажений поляризационных кривых, обусловленных изменением размера и активности поверхности электродов при электроосаждении и анодном растворении твердых металлов, необходимо использовать быстрые методы снятия поляризационных кривых, в частности импульсный гальваностатический метод. [5]
Изменение величины поляризующего тока, протекающего через электрохимическую ячейку при постоянном потенциале исследуемого электрода, может обусловливаться изменением концентрации реагентов в приэлектродном слое, адсорбционными явлениями, изменением размера поверхности электрода. По следнее имеет место в случае ртутного капельного электрода а иногда наблюдается при электроосаждении и анодном растворении твердых металлов. [6]
Поляризационные кривые, снятые при электроосаж-дении и анодном растворении твердых металлов, часто бывают искажены происходящими в процессе съемки изменениями размера истинной поверхности, а также активности исследуемого электрода. Поэтому для определения параметров быстро протекающих электрохимических реакций, а также при изучении процессов электроосаждения и анодного растворения твердых металлов используют нестационарные методы исследования ( см. гл. Эти методы позволяют получать поляризационные характеристики электродов за очень короткие промежутки времени, в течение которых концентрация реагентов у поверхности электрода, а также состояние поверхности исследуемого электрода существенно не изменяются. [7]
 |
Зависимость поляризационного - сопротивления /. 5 от частоты переменного тока о. [8] |
В этой главе были рассмотрены методы, наиболее часто используемые при изучении кинетики и механизма электродных процессов. Влияние на скорость суммарного электродного процесса химических реакций, часто являющихся одной из стадий исследуемог. При изучении процессов электроосаждения и анодного растворения твердых металлов необходимо, кроме того, учитывать возможность медленного протекания стадий построения и разрушения кристаллической решетки, а также поверхностную диффузию разрядившихся ионов металла к участкам роста кристаллической решетки, либо противоположный процесс. [9]
Рассмотренные выше уравнения описывают стационарные поляризационные кривые, при снятии которых такие характеристики электрода, как размер истинной поверхности, концентрация и природа активных центров ( если таковые имеются), не изменяются. Однако при электроосаждении и анодном растворении твердых металлов, а также в ряде других случаев указанные условия часто не выполняются, что приводит к искажению и плохой воспроизводимости стационарных поляризационных кривых. Естественно, что такие кривые нельзя использовать для установления кинетических параметров электродной реакции. Как было впервые показано Рейтером, Юза и Полуян ( 1939 г.), для устранения или уменьшения искажений поляризационных кривых, обусловленных изменением размера и активности поверхности электродов при электроосаждении и анодном растворении твердых металлов, необходимо использовать быстрые методы снятия поляризационных кривых, в частности импульсный гальваностатический метод. [10]
Страницы: 1