Cтраница 2
Растворимость метилового эфира 3 5-ди-трет - бутил-4 - гидроксифенилпропионо-вой кислоты как функция содержания дигексиладипата в ПВБ при 60 С. [16] |
Наблюдаемый эффект возникает из-за того, что при малых концентрациях пластификатор сильнее воздействует на подвижность макромолекул и в результате увеличивает растворимость антиоксиданта; при высоких концентрациях имеет место раствор полимера в пластификаторе с сильным взаимодействием полимер-пластификатор, которое препятствует растворению антиоксиданта. [17]
Как видно из табл. 1.4, растворимость стабилизаторов в полиэтилене, полипропилене и поли-4 - метилпентене-1 при - 25 С приблизительно одинакова. В неполярных каучуках растворимость антиоксидантов выше, чем в полиолефинах, из-за отсутствия в каучуках непроницаемых кристаллических участков, уменьшающих пластифицирующее воздействие антиоксиданта на полимер. При введении в молекулы каучуков полярных групп растворимость антиоксидантов возрастает. [18]
Зависимость растворимости Irganox 1076 в полиэтилене от плотности ( степени кристалличности полимера ( а и степени - его ориентации ( б при 60 ( /, 70 ( 2 и 80 С ( 3. [19] |
На рис. 1.13 показана зависимость растворимости антиоксиданта Irganox 1076 в полиэтилене при разных температурах от степени кристалличности полимера. [20]
На рис. 1 приведен график растворимости антиоксидантов в толуоле при различных температурах. [21]
Как видно из табл. 1.4, растворимость стабилизаторов в полиэтилене, полипропилене и поли-4 - метилпентене-1 при - 25 С приблизительно одинакова. В неполярных каучуках растворимость антиоксидантов выше, чем в полиолефинах, из-за отсутствия в каучуках непроницаемых кристаллических участков, уменьшающих пластифицирующее воздействие антиоксиданта на полимер. При введении в молекулы каучуков полярных групп растворимость антиоксидантов возрастает. [22]
Метастабильная область существования пересыщенных растворов ингредиентов в эластомерах расположена между двумя границами. Верхняя граница метастабильной области пересыщенных растворов определяется значением предельных концентраций, достижение которых вызывает быструю кристаллизацию растворенного вещества. Нижняя граница метастабильной области соответствует насыщенным растворам, практически существующим неограниченное время. Степень пересыщения растворов ингредиентов в каучуках может уменьшаться во времени в результате повышения вероятности образования центров кристаллизации, при окислении или сшивании каучука, а также благодаря наличию твердых примесей в каучуках. Преждевременная кристаллизация пересыщенных растворов в каучуках может быть обусловлена введением в каучук кристаллических частиц растворенного вещества, а также частиц, обладающих сорбционной активностью. Растворимость антиоксидантов и антиозонантов в каучуках и других полимерах была подробно исследована в работе [77] путем абсорбции из газовой фазы паров низкомолекулярных кристаллических веществ, имеющих при температуре определения давление насыщенного пара не ниже 10 - 4 мм рт. ст. Эти вопросы более подробно рассмотрены в гл. [23]
На рис. 1.13 показана зависимость растворимости антиоксиданта Irganox 1076 в полиэтилене при разных температурах от степени кристалличности полимера. Слабая зависимость растворимости от кристалличности наблюдается в интервале 43 - 57 % при 60 С, сильный рост растворимости при уменьшении кристалличности происходит при 70 и 80 С. На том же рисунке показано влияние ориентгционной вытяжки полиэтилена на растворимость того же антиоксиданта. Ориентационная вытяжка снижает растворимость антиоксиданта, причем наиболее существенно при больших ( 500 % и более) степенях ориентации. [24]