Растворимость - каучук
Cтраница 4
Растворимость каучука в растворителе, выбранном для вымывания, известна, и поэтому увеличение ма сы нерастворимой части объясняют образованием привитого сополимера. [46]
Понижение вязкости растворов каучука вследствие вальцевания имеет большое техническое значение. Именно этим приемом пользуются при изготовлении менее вязких и достаточно концентрированных растворов каучука, так называемых резиновых клеев. Если бензольный раствор невальцованного каучука в концентрации 1 - 2 % представляет весьма вязкую, тягучую массу, то после вальцевания подобной вязкостью обладают растворы, содержащие 20 - 30 каучука. В связи с изложенным становится ясным, что растворимость каучука после вальцевания значительно возрастает. [47]
По этому признаку он делится назоль-игел ь-к а у ч у к и. Если выделение каучука производить в отсутствии воздуха, то он оказывается растворимым в углеводородах полностью, что говорит об однородности макромолекул каучука. Полагают, что гель-каучук является продуктом вторичного происхождения, образовавшимся в результате окисления непредельных макромолекул полиизопрена. Появившиеся в них карбонильные или карбоксильные группы значительно ухудшают растворимость каучука в углеводородах. [48]
Этот процесс называется вулканизацией. Химическая сущность вулканизации в достаточной степени не выяснена, но, по-видимому, за счет атомов серы образуются поперечные мостики между полиизопреновыми макроцепями. Поэтому хаотическое состояние молекул каучука упорядочивается и его свойства изменяются. Правда, способность каучука к удлинению уменьшается в полтора - два раза, но зато эластичность увеличивается и сохраняется в течение длительного времени. После вулканизации уменьшается также растворимость каучука. [49]
 |
Кинетика вулканизации. [50] |
Модифицированным веществом этого класса является соль дипирокатехинбората и ди - ( о-толил) - гуанидина ( пермалюкс), активное начало в которой, по-видимому, - пирокатехин. Эта соль вызывает очень большую склонность к подвулканизации и высокую скорость вулканизации, поэтому для практического применения ее активность необходимо уменьшить введением окиси магния, гуанидинов или бензтиазолилдисуль-фида. Резины с пермалюксом не достигают высоких предела прочности при растяжении и сопротивления раздиру, но имеют высокий модуль. Это вещество интересно прежде всего тем, что придает резинам высокую стойкость к минеральным маслам. Хлор-бутилкаучук по существу неполярен и вследствие растворимости каучука в алифатических и ароматических углеводородах он и после вулканизации отличается меньшей маслостойкостью, чем полярные хлоропреновые или бутадиен-нитрильные полимеры. [51]
При термоокислительной пластикации дивинил-стирольного каучука имеют место два противоположных по своему характеру процесса изменения структуры каучука: окислительная деструкция и структурирование каучука. Окислительная деструкция вызывает повышение пластичности каучука, а структурирование приводит к ее понижению. При оптимальных условиях процесса более эффективно протекает окислительная деструкция и поэтому наблюдается повышение пластичности. Как видно на рис. 47, пластичность каучука при термоокислительной пластикации постепенно повышается ( жесткость по Дефо - понижается), но, достигнув некоторой максимальной величины, начинает понижаться вследствие структурирования каучука. При значительной продолжительности процесса структурирование может привести к затвердеванию, к понижению растворимости каучука и резкому снижению физико-механических свойств вулканизатов. [52]
Сырой каучук не находит широкого применения из-за недостаточной механической прочности и повышенной термопластичности. Чтобы усилить его механические свойства и уменьшить термопластичность, но сохранить эластичность, каучук подвергают специальной обработке серой или некоторыми сернистыми соединениями. Этот процесс называется вулканизацией. Химическая сущность вулканизации в достаточной степени не выяснена, но, по-видимому, благодаря атомам серы образуются поперечные мостики между полиизопреновыми макроцепями. Поэтому хаотическое состояние молекул каучука упорядочивается и его свойства изменяются. Правда, способность каучука к удлинению уменьшается в полтора - два раза, но зато эластичность увеличивается и сохраняется в течение длительного времени. После вулканизации уменьшается также растворимость каучука. [53]
Наиболее ценным технологическим свойством каучуков этого типа является их способность вулканизоваться при комнатной температуре. Из эксплуатационных достоинств вулканизатов в первую очередь следует отметить высокую теплостойкость, позволяющую эксплуатировать герметики и покрытия в необычно широком диапазоне температур - от - 60 до 250 С. На основе этих каучуков могут быть также получены антикоррозионные, антиадгезионные, теплозащитные, электроизоляционные и другие покрытия, причем не только монолитные, но и пенистые, обычно имеющие закрытые поры. Наполнители являются обязательным компонентом силоксано-вых смесей, поскольку они увеличивают прочность вулканизатов в 30 - 40 раз. В отечественных силоксановых составах чаще других содержатся оксиды цинка или титана, мел или осажденный карбонат кальция, редоксайд, кизельгур и другие неэлектропроводные наполнители, которые нередко комбинируют с более активной белой сажей У-333, БС-50 и др. Особенно эффективное усиливающее действие оказывает аэросил - тонкодисперсный оксид кремния, полученный пиролизом тетра-хлорсилана. К наиболее ценным сортам аэросила относятся сорта, модифицированные метилтриэтоксисиланом или другими органилалкоксисиланами, изменяющие физическую и химическую структуру порошкообразного оксида кремния. Обычная углеродная сажа ( по новой терминологии - технический углерод) применяется лишь в электропроводных композициях. Для изготовления составов антикоррозионного назначения предпочитают применять диоксид титана, который, как известно, обладает хорошей стойкостью в разбавленных кислотах. В некоторых случаях прибегают к введению небольших количеств растворителей. В табл. 82 показана качественно растворимость каучука СКТН-1 в органических растворителях различных классов. [54]
Страницы: 1 2 3 4