Растворимость - ксантогенат
Cтраница 2
Кроме того, необходимо учитывать, что при понижении содержания NaOH в вискозе ухудшается растворимость ксантогената и фильтруемость прядильных растворов и повышается вязкость этих растворов. [16]
Понятно, что обратная ассоциация при повышении концентрации целлюлозы в растворе также увеличивается и тем самым снижается растворимость ксантогената. [17]
 |
Уменьшение значения МаТТбСЗ 24, 3 ТЗКЖ6 СлбЯрЗ 25 ФИЛИПП ВИДИТ. [18] |
Уже упоминзлось, что, если перед рзстворением ксзнтогената сероуглерод не отсасывается, то во время растворения происходит дополнительное сульфидирование за счет адсорбционно связанного сероуглерода, что облегчает растворимость ксантогената вследствие повышения YCSZ Таким же образом действует сероуглерод, добавленный во время растворения. Этот способ дополнительного ксантогенирования применяется на некоторых производствах. [19]
Температурный режим растворения, так же как и при других процессах, должен строго выдерживаться в установленных пределах. При понижении температуры растворимость ксантогената улучшается. [20]
При рентгенографическом исследовании процесса растворения было установлено 2 непрерывное увеличение межплоскостного расстояния / Ij в решетке ксантогената вплоть до полного исчезновения интерференции Аг. Обнаружена также прямая зависимость между растворимостью ксантогената и расширением его решетки, которое, как было ранее показано, сильно зависит от концентрации едкого натра в рабочем растворе. Было показано также, что ксантогенат при одном и том же значении ycs2 обладает большей растворимостью, если его решетка расширяется в результате нагревания, старения 3 или добавки небольшого количества карбонилсульфида во время ксантогенирования. [21]
При определении элементного хлора в смеси с S02 в качестве поглотителя используют щелочной раствор этилксантогената. Химизм титрования основан на том, что растворимость ксантогената серебра значительно ниже, чем AgCl и AgJ, поэтому он осаждается первым. [22]
Целлюлоза с наименьшим содержанием гемицеллюлоз предпочтительнее, так как в процессе мерсеризации гемицеллюлозы вымываются, что ведет к загрязнению щелочи, возвращаемой в производство. Уменьшение содержания связанной щелочи впоследствии ухудшает реакционноспособность щелочной целлюлозы и понижает растворимость ксантогената. [23]
На рис. 2.7 даны кривые растворимости исходной древесной сульфитной целлюлозы и полученных из нее карбоксиметилцеллюлоз ( КМЦ) при эмульсионном ксантогенировании. Обращает на себя внимание также тот факт, что для низкозамещенных эфиров растворимость ксантогената всегда значительно выше, чем для ксантогената исходной целлюлозы. Иными словами, для растворения ксантогената КМЦ требуется значительно более низкая концентрация щелочи, чем для растворения ксантогената исходной целлюлозы. Аналогичные кривые растворимости были получены при эмульсионном ксантогенировании для оксиэтилиро-ванной целлюлозы. Увеличение растворимости по сравнению с исходной целлюлозой можно было бы объяснить тем, что низкозамещенные эфиры целлюлозы сами по себе обладают растворимостью в разбавленной щелочи. [24]
Низкомолекулярные фракции целлюлозы ксантогенируются быстрее, чем высокомолекулярные. Поэтому с увеличением количества гемицеллюлоз на их ксантогенирование расходуется больше CS2 ( в % от общего расхода CSz) и на этерификацию целлюлозы остается меньше сероуглерода, вследствие чего ухудшается растворимость получаемого ксантогената. [25]
Известно, что добавление сероуглерода в вискозу приводит к повышению степени этерификации целлюлозы. Аналогично действует и сероуглерод, отщепляющийся при естественном омылении ксантогената целлюлозы в растворе. При общем снижении степени этерификации во времени часть образовавшегося свободного сероуглерода расходуется на побочные реакции со щелочью, а другая часть доэтерифицирует целлюлозу по месту незанятых гидроксильных групп. Более равномерное распределение тиокарбоновых групп способствует повышению растворимости ксантогената и соответственно понижению вязкости раствора. [26]
Энтропийная составляющая оценивается расчетным путем [ 2, с. Растворение ксантогената целлюлозы в щелочи сопровождается значительным выделением тепла, что свидетельствует о сильном энергетическом взаимодействии полимера с растворителем и о хорошем термодинамическом качестве растворителя. В разбавленных растворах, где отсутствует структурная сетка зацеплений, повышение термодинамического качества растворителя вследствие усиления его энергетического взаимодействия с полимером приводит к распрямлению макромолекул и повышению вязкости. Однако необходимо отметить, что в случае концентрированных растворов полимеров хорошие термодинамические свойства растворителя приводят не к повышению их вязкости, а, напротив, к снижению. Это связано с тем, что увеличение степени сольватации молекул полимера сопровождается уменьшением числа контактов в структурной сетке зацеплений концентрированного раствора, что приводит к снижению его структурной составляющей вязкости. Таким образом, по вязкости концентрированных вискозных растворов можно судить о степени растворимости ксантогената: чем ниже вязкость при заданной СП и температуре, тем лучше растворен ксантогенат. [27]
Страницы: 1 2