Cтраница 2
В более поздних работах [3] отмечается, что моиоэтаноламин, насыщенный сероводородом, уже при 100 растворяет основную часть лигнина древесины. Однако в литературе практически нет работ, посвященных исследованию механизма делигнификации при варках с аминами. На основании имеющихся работ невозможно однозначно определить роль аминов в процессе делигнификации: to ли при добавлении аминов улучшается растворимость лигнина, то ли амины участвуют в химических реакциях с лигнином. [16]
Графе [ 24 нагревал древесину с водой при 180 и получил некоторое количество копиферииа, ванилина, метилфурфурола и пирокатехина, которые, по его мнению, образовались из лигнина. Поттер [454] и Споульдинг [455] утверждали, что при нагревании древесины с водой при 100 - 120 происходит частичная делигннфикация. При четырехчасовом нагревании осиновой древесины с водой при 186 Ароновский и Гортнер [ 456J нашли, что при экстракции нагретой древесины спирто-бензолыгай смесью растворяется 13 4 % лигнина. Поскольку тот же результат был получен при добавлении перед нагреванием карбоната кальция, то растворимость лигнина не могла быть приписана кислотному гидролизу. [17]
Растворимость препаратов лигнина, как и других полимеров, определяется строением и молекулярной массой, а также природой растворителя, главным образом, полярностью. Препараты лигнина могут растворяться в некоторых органических растворителях ( диметилсульфоксид, ди-метилформамид, диоксан и др.), тогда как в других они не растворяются или растворяются частично. Известно, что растворимость вещества зависит от соотношения его полярности и полярности растворителя. Растворимость при этом будет максимальной, когда определенные свойства ( способность к образованию Н - связей, химическое строение и т.п.) растворителя и растворяемого вещества близки. Наиболее часто растворяющую способность по отношению к полярным полимерам определяют по энергии когезии и способности к образованию водородных связей. Шурх установил, что растворители с параметром растворимости, сильно отличающимся от этого значения, не растворяют препараты лигнина, а у растворителей с близкими значениями параметра растворимости растворяющая способность возрастает с увеличением способности к образованию водородных связей. Чем сильнее разница как в параметрах растворимости, так и в способности к образованию Н - связей, тем в большей степени должен быть деструктурирован лигнин для перехода в раствор. Полярность растворителя удобно характеризовать диэлектрической проницаемостью, связанной с параметром растворимости эмпирическим уравнением линейного типа. Существуют также попытки связать растворимость лигнина с параметрами, учитывающими донорно-акцепторные взаимодействия в системе полимер-растворитель. [18]