Cтраница 1
Растворимость мономеров и их способность к формированию мицелл сильно различаются для разных амфифильных молекул. [1]
С - растворимость мономера в жидкой фазе, молъ-л 1, См - текущая концентрация мономера в р-ре, моль-л-1, k - эффективная константа скорости полимеризации, А - концентрация активных центров в р-ре, моль - л 1, х, у - порядок реакции по мономеру и возбудителю полимеризации соответственно. [2]
Но даже при нулевой растворимости мономера в воде эмульсионная и суспензионная полимеризации могут обладать известными чертами сходства с гетерофазной полимеризацией, будучи чувствительными к внешним полям, изменяющим частоту столкновений капелек или бисерин. [3]
Видно, что яри уменьшении растворимости мономера в воде относительное содержание в нем N-метилолметакриламида уменьшается, что должно соответственно отразиться и на преимущественном месте сополимеризащщ. [5]
Последними сделан вывод о том, что растворимость мономеров - определяющий фактор при полимеризации в эмульсии. [6]
Поскольку толщина пленки /, коэффициент диффузии D и растворимость мономера в полимере С легко находятся, можно, определив количество привитого сополимера на единицу объема Q как функцию времени t, рассчитать / С. [7]
Зависимость скорости эмульсионной полимеризации W от концентрации эмульгатора Сэ вблизи ККМ. [8] |
Некоторые авторы [13] считают, что, начиная с растворимости мономера в воде, равной 0 07 %, уже наблюдается отклонение скорости полимеризации от скорости полимеризации согласно теории Смита-Юэрта. [9]
Значительно сильнее мультимодальность проявляется в случае ПАН, поскольку здесь растворимость мономера по меньшей мере в три с половиной раза превышает растворимость винилацетата. На рис. 52, а и б изображены qw ( s) двух гомофазных образцов ПАН, полученных радикальной полимери - ацией в ДМФ соответственно при комнатной и пониженной ( - 6Ь) тем-пературе. [10]
Из работы [12] следует, что отклонение зависимости скорости реакции от концентрации эмульгатора возрастает с увеличением растворимости мономера в воде. [11]
Эти величины, соответствующие концентрациям в растворе, являются приближенными из-за дополнительных погрешностей, связанных с определением растворимостей мономеров. Проведенные авторами опыты показали в противоположность данным других исследователей 17, что отношение растворимостей этилена и пропилена изменяется с температурой. [12]
В то же время известно, что для ряда систем, в том числе для таких пар мономеров, как изопрен - акрилонитрил [213], бутил-акрилат - цинилацетат [214], растворимость мономеров в которых различается на несколько порядков, константы сополимеризации в эмульсии и растворе одинаковы. Это позволяет предположить, что массоперенос мономеров происходит по механизму, отличному от диффузионного. [13]
Нерастворимые в воде дивинил или изопрен частично растворяются в мицеллах эмульгатора. Растворимость мономера колеблется в пределах 0 5 - 7.6 в зависимости от типа эмульгатора и его концентрации в воде. В мицеллах эмульгатора и происходит начальный процесс полимеризации. Образующийся полимер нерастворим в эмульгаторе и выпадает в осадок в виде тонкого порошка. Частицы полимера растворяют некоторое количество мономера, который полимеризуется в этих частицах. По мере превращения растворенного мономера в полимер последний растворяет все новые порции мономера. [14]
При применении мономеров, обладающих сравнительно хорошей растворимостью в воде ( например, акрилонитрил), и водорастворимых инициаторов полимеризация протекает сначала в молекулярном ( истинном) растворе, а затем в выпадающих из раствора агрегатах макромолекул. Если растворимость мономера в воде составляет 1 - 3 % ( виниловые эфиры, метилметакрилат и др.) и инициатор водорастворим, происходят, по-видимому, одновременно процессы, характерные для мономеров как с хорошей, так и с плохой растворимостью. [15]