Cтраница 2
Растворимость никеля в а-цирконии ничтожно мала. [16]
На рис. 10.4 приведены результаты масс-спектрометриче-ского анализа при трех температурах, полученные рядом авторов. Расхождение результатов, полученных методом искровой масс-спектрометрии, лишь немного больше того, которое было получено Зингером и Уиксом ( 1969) с использованием в 100 раз большего количества образца. Это свидетельствует о достоверности данных, полученных используемым методом, а ошибки определения следует отнести к негомогенности натрия и сложности эксперимента. Совпадение результатов трех независимых определений проясняет вопрос о растворимости никеля. [17]
Применяя микроскопический метод исследования, дифференциальный термический анализ и оптическую пирометрию, они построили диаграмму состояния циркония с никелем до 40 вес. Андерко [2], по которой цирконий с никелем образуют четыре химических соединения: Zr2Ni ( 24 4 вес. Химическое соединение Zr2Ni плавится без разложения при 1200 и образует две эвтектики с ( 3-твердым раствором на основе циркония при 961 и 17 вес. Предельная растворимость никеля в ( 3-цирконии при 961 составляет 1 9 вес. Ni) при 808 претерпевает эвтектоидное превращение. Растворимость никеля в а-цир-конии крайне мала. [18]
Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептизации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны при водородных потенциалах и быстро корродируют на кислородном электроде. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150 - 170 мВ по отношению к 9н2 - Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от рН и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий: уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепараторе и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало, все они встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [19]
Предварительная катодная поляризация15 свежезачищенного никелевого электрода замедляет наступление пассивации, анодная поляризация заметно ускоряет ее. До начала выделения кислорода протекает один анодный процесс с участием металла - растворение никеля с одновременным окислением его поверхности до образования фазового окисла. Этот процесс начинается в области потенциалов от 0 1 в и выше, имеет максимальную скорость при потенциале 0 2 в, а затем замедляется. С течением времени переход ионов никеля в раствор полностью прекращается и наступает пассивация. При этом потенциал электрода быстро смещается в положительную сторону и начинается выделение кислорода. Как и для железа, повышение температуры и концентрации щелочи тормозит пассивацию. В интервале температур 60 - 90 С скорость растворения никеля до наступления пассивации почти в 2 раза больше, чем при 20 - 60 С, хотя абсолютное увеличение растворимости никеля с повышением температуры невелико. При 130 С растворение никеля продолжается в течение 5 ч без заметной пассивации. [20]