Растворимость - полиэтилен
Cтраница 2
 |
Диаграмма, показывающая свойства полиэтиленовых серий. [16] |
Большинство органических растворителей при температуре до 60 С не действует на полиэтилен. При более высокой температуре растворимость полиэтилена в ароматических и хлорированных углеводородах резко возрастает. [17]
Хоукинс и Смит [31] фракционировали линейный и разветвленный препараты полиэтилена и изучили влияние молекулярного веса и степени разветвленности на различные физические свойства. Они установили, что растворимость полиэтилена является функцией как числа ответвлений с короткой цепью, так и молекулярного веса. Так, разветвленный полимер лучше растворим, чем линейный, поскольку он менее кристалличен и содержит большее число концевых групп, что также увеличивает его растворимость. [18]
Условия отделения полиэтилена от непрореагировавшего этилена при давлении не выше 30 МПа требуют значительных энергозатрат на повторное компримирование возвратного этилена до давления реакции. Проведенные в последние годы исследования по растворимости полиэтилена в этилене ( см. гл. МПа), что может значительно сократить энергозатраты и повысить экономичность процесса. [19]
При исследовании морфологических форм полиэтилена низкого давления, возникающих в процессе кристаллизации при различных температурах [4], было показано, что при низких температурах превалирующую роль играет скорость достижения каплей раствора температуры выпадения полимера; при высоких температзфах существенное влияние оказывает скорость испарения растворителя. В то время как при 25 растворимость полиэтилена практически равна нулю, изотактический ПС при этой температуре остается в растворе многие месяцы. [20]
Полиэтилен плохо растворяется в диэтиленгликоле. Поэтому по мере увеличения содержания диэтиленгликоля в системе растворимость полиэтилена в ней уменьшается. При расходе диэтиленгликоля 6 - 8 % на раствор последний насыщается полиэтиленом, и смесь распадается на два слоя. При этом в верхней рафинатной фазе содержится основная часть полиэтилена. Дальнейшее небольшое увеличение расхода диэтиленгликоля приводит к насыщению экстрактной фазы диэтиленгликолем, и появляется новая фаза ( нижняя) - раствор бензола в диэтиленгликоле. [21]
С повышением температуры процесса уменьшается молекулярный вес полиэтилена, поэтому для получения наиболее качественного полимера целесообразно проводить процесс при более низкой температуре. Однако следует учесть, что при яизкой температуре снижается растворимость полиэтилена, затрудняется освобождение поверхности катализатора от полиэтилена и уменьшается активность катализатора. [22]
В процессе полимеризации этилена при 140 С в парафине система VOCls - А1 ( зо - С4Н9) 3 проявляет довольно низкую активность. При этом скорость полимеризации быстро бнижается во / времени, несмотря на растворимость полиэтилена в реакционной реде и отсутствие блокировки поверхности катализатора образующимся полимером, что, по мнению авторов работы [732], является основной причиной снижения активности катализатора во времени при низких температурах. Предполагают, что ламеляр-ные и фибриллярные кристаллы полиэтилена имеют различное происхождение. Это, видимо, свидетельствует о том, что в интервале температур 20 - 60 С в рассматриваемой системе присутствуют активные центры двух типов. [23]
Образование двойных связей в полиэтилене показано в работе одного из авторов и Н. А. Словохотовой [7] при изучении инфракрасных спектров поглощения полиэтилена, подвергшегося облучению в вакууме. Что касается увеличения содержания третичных атомов углерода, характеризующих сшивание и вообще возможные разветвления цепных молекул, то изучение изменений механических свойств и растворимости полиэтилена при его облучении с несомненностью указывает, что процесс сшивания имеет место. Исходя из данных по начальному выходу водорода при радиолизе полиэтилена можно оценить ту долю звеньев в молекулах полиэтилена, которая претерпевает химические превращения при использованных нами дозах. [24]
Страницы: 1 2