Cтраница 2
Вопреки широко распространенному мнению, слой воды, масла, глицерина и других жидкостей, налитых поверх ртути, не препятствует ее испарению. Этот, казалось бы противоречащий здравому смыслу, факт объясняется тем, что растворимость ртути во многих жидкостях хотя и ничтожно мала, все же выше, чем в воздухе. [16]
Третий фактор, который важно учитывать при рассмотрении эффектов, вызываемых загрязнителями, часто называют биологическим накоплением. Как CH3Hg, так и ( CH3) 2Hg способны накапливаться в организмах; наличие одной или двух ме-тильных групп повышает растворимость ртути в органических веществах. [18]
При растекании одной и той же жидкости по разным подложкам значение R при смачивании материала с высокой растворимостью было в ряде случаев значительно меньше, чем при смачивании материала с малой растворимостью. Например, при комнатной температуре капля ртути 5 мг смачивает на кадмии круг радиусом R 4 мм, а на свинце R 9 мм. Растворимость ртути в этих металлах примерно одинакова [ - 22 - 24 % ( ат. При очень большой растворимости в жидкости растекания не происходит. [19]
Они заметно растворимы в твердом состоянии в одних металлах и незначительно - в других. Растворимость галлия в легкоплавких металлах ( висмуте, свинце, цинке, олове), а также в алюминии очень мала, что исключает его применение для диффузионной пайки этих металлов. Растворимость ртути в легкоплавких металлах ( кадмии, свинце, олове и цинке) значительна, поэтому возможна диффузионная пайка их ртутью. Насколько нам известно, ртуть была использована для пайки свинца. [20]
Каломельные электроды значительно удобнее для работы. Как видно из рис. 22, потенциал возникает на границе раздела Hg - Hg, так как каломель частично диссоциирует. Растворимость ртути низка, поэтому преобладает осаждение ионов ртути на электроде, который заряжается положительно. Чем концентрированнее раствор КС1, тем хуже диссоциирует Hg2Cl2, тем ниже концентрация ионов Hg и, следовательно, тем ниже потенциал электрода. [21]
В работе последнего изучены ( фиг. Диаграмма системы аналогична системе золото-ртуть. Ртуть образует твердый раствор в серебре ( а-фаза) предельной концентрации 55 весовых процентов при 276; растворимость ртути в серебре несколько повышается при более низких температурах. [22]
Иттрий - ртуть ( схематическая диаграмма. [23] |
В этом исследовании было установлено существование химических соединений YHg ( 69 28 % Hg), YHg2 ( 81 85 % Hg), YHg3 ( 87 13 % Hg) и YHg4 ( 90 02 % Hg), диссоциирующих при 625, 530, 500 и 70 соответственно. Растворимость ртути в иттрии не обнаружена, растворимость иттрия в жидкой ртути при нормальном давлении при 150 и 450 составляет - 0 1 и - 1 0 % соответственно. [24]
Во многих методиках исследования фазовых равновесий и объемных соотношений в качестве запирающей и передающей давление жидкости применяют ртуть. Хотя ртуть и обладает некоторыми ценными свойствами, применение ее во многих случаях нежелательно. Ртуть опасна для здоровья, а при высоких температурах ее выброс из аппаратов высокого давления приводит к мгновенному испарению и отравлению атмосферы. Исследования показали, что растворимость ртути в бутане, сжатом до 400 am, и при температурах от 200 до 300 С больше рассчитанной по давлению насыщенного пара примерно в 4 раза. Это обстоятельство необходимо учитывать при проведении точных измерений в условиях высоких температур и средних давлений, когда концентрация ртути в газовой фазе может быть значительной. [25]
С ионами фуппы переходных элементов анионы поверхностных вод образуют комплексные соединения, что ифает важную роль в геохимической мифации тяжелых металлов, в том числе свинца, ртути, кадмия, олова. Многие внутрикомплексные соединения - хелаты - хорошо растворимы в воде и способствуют переносу ионов металлов в поверхностных и фунтовых водах. По мнению А.И. Перельмана, образование комплексных ионов способствует повышению растворимости большинства металлов. Химический элемент связывается в форме устойчивого, хорошо растворимого комплексного соединения. Так, например, растворимость ртути значительно возрастает вследствие образования устойчивых комплексов HgCl I, HgOHCl0, ртутьоргани-ческих комплексов. [26]
Полагают ( см. Д. И. Семенова, 1947), что после наступления равновесия между содержанием металла в крови и тканях в плазме могут находиться только свободные ионы металлов или их растворимые комплексы с биокомплексонами ( Hel-meyer, Weissbecker, 1957; Strabon, Wicard, 1957; Hauschield, 1960; H. При содержании металлов во внешней среде ( в воздухе) в виде паров, что свойственно ряду металлов при нагревании до высокой температуры и что характерно в первую очередь для ртути и галлия уже при обычных температурах, их проникание и всасывание из дыхательных путей и, в известной мере, распределение связаны с общими законами резорбции и распределения газообразных веществ. Для резорбции паров ртути имеет первоочередное значение ее распределение между маслом и воздухом, иначе говоря - ее липоидофильность. Последняя определяет высокую сорбционную емкость для нее тканей. Так, по данным She-iard и Schumann ( 1941), растворимость ртути в липоидах организма представляется средней между растворимостью 5 пентане 2 7 мг. [27]
Ранее мы показали [14], что я-аллилъные комплексы палладия легко восстанавливаются как электрохимически, так и различными восстановителями. С другой стороны, хорошо известно, что ртуть восстанавливает ионы палладия и платины при полярографических исследованиях без наложения потенциала. Однако в данном случае простой процесс переноса электрона не является движущей силой реакции. Прежде всего, об этом свидетельствует тот факт, что металлы ( Mg, Zn, Cd и Ga) более сильные восстановители, чем ртуть, не взаимодействуют с л-аллилпалладийхло-ридом в этих условиях. Опыты с жидким галлием и мелкодисперсными порошками цинка, кадмия и магния показали, что состояние поверхности металла в этих случаях не имеет значения. Однако, несомненно, что реакция с металлической ртутью протекает на поверхности последней, так как растворимость ртути в бензоле, как показали недавно Поллард и Ве-ствуд [11], недостаточна для того, чтобы обеспечить гомогенный характер взаимодействия. [28]
В своих первых работах в этой области Эндрюс и Амага вместо пьезометра использовали калиброванный по длине стеклянный капилляр, запиравшийся ртутью. По положению ртути определялся объем, занятый газом. Во всех случаях необходимо вводить поправки, учитывающие влияние мениска ртути в капилляре и температурное расширение стекла. Используя прибор подобного типа, Амага удалось создать давление до 450 атм, хотя в таких случаях максимальное давление обычно не превышает 150 атм. Верхний предел температуры определяется давлением паров ртути над ее поверхностью. При температуре выше 150 С необходимо принять соответствующие меры, чтобы быть уверенным в том, что пары ртути находятся в равновесии с исследуемыми парами или газом. Более подробно проблема растворимости ртути в сжатых газах обсуждается в конце этой главы. [29]