Cтраница 3
Однако в ряде случаев образование коллоидов в растворах радиоактивных элементов наблюдается при столь низких концентрациях, при которых произведение растворимости соответствующих гидроокисей не достигается. Например, изотоп свинца ThB при концентрации 10 - Н7И в 0 003 М растворе аммиака образует радиоколлоид, несмотря на то, что произведение растворимости свинца, равное 10 - 12, не достигнуто. [31]
Щелочные плюмбитные электролиты просты по составу, доступны, их легко приготовить. Для расширения интервала плотностей тока рабочую температуру электролита поддерживают в пределах 60 - 70 С. Растворимость свинца увеличивается в присутствии 60 - 65 г / л глицерина или сегнетовой соли. Это объясняется, по-видимому, образованием растворимых комплексных соединений свинца типа глицератов. [32]
Иттрий - свинец. [33] |
Химическое соединение Y5Pb3 ( 58 3 % РЬ), плавящееся конгруэнтно при 1760, обладает некоторой областью гомогенности и образует эвтектику с ( a - Y) при 14 ат. Соединения Y5Pb4 ( 65 08 % Pb), YPb2 ( 82 33 % РЬ) и YPb3 ( 87 48 % РЬ) образуются по перитектическим реакциям при 1650, 945 и 740 соответственно. Растворимость свинца в a - Y при 1240 составляет - 2 ат. [34]
Диаграмма состояния системы кремний - свинец ( а и германий - свинец ( б. [35] |
На рис. 18.5, б представлена диаграмма состояния системы германий - свинец. Термодинамические расчеты показывают, что температура плавления эвтектики в сплавах германий - свинец на 0 8 К меньше температуры плавления чистого свинца, а содержание германия в эвтектике составляет 0 1 % ( ат. Растворимость свинца в германии имеет тот же порядок, что и растворимость олова в германии. [36]
Интересно отметить, что элементы подгруппы германия образуют эвтектические смеси между собой, причем Sn и РЬ растворимы в германии крайне незначительно и на макродиаграмме состояния области растворимости не отражены. Вообще для исследования ничтожно малой растворимости второго компонента и ее зависимости от температуры необходимо строить микродиаграммы. На рис. 46 для примера приводится микродиаграмма системы Ge-Си со стороны германия. Растворимость свинца в олове ограничена ( 1 45 ат. Напротив, растворимость олова в свинце довольно значительна ( 29 ат. Особенности взаимной растворимости определяются довольно заметным различием металлохимических свойств германия, с одной стороны, олова со свинцом - с другой, и нарастанием металличности связи при переходе от Sn к РЬ. [37]
По мнению некоторых исследователей [2], растворимость металлов в расплавленных солях зависит от упругости паров металлов. Это положение, однако, не всегда подтверждается фактами. Так, например, поскольку температура кипения свинца равна 1600, цинка - 987, а кадмия - 717, то в наибольшей степени в соответствующем хлориде должен был бы растворяться кадмий, а в наименьшей - свинец. Однако при 600 растворимость свинца ( в хлориде свинца) равна 34 10 4 % ( атомн. То же можно сказать о магнии ( температура кипения 1110), стронции ( 1140), барии ( 1150) и кальции ( 1200), растворимость которых в своем хлориде соответственно составляет 1; 20 - 30 и 16 % ( атомн. Из приведенных примеров следует, что степень растворимости металлов в их хлоридах не может быть объяснена различной упругостью паров этих металлов. [38]
Эти термины сохранились и до сих пор, хотя сейчас можно считать установленным, что в большинстве случаев металлы образуют в их солях не коллоидные, а истинные молекулярные растворы. Обычно такое растворение сопровождается образованием комплексных соединений между металлом и солью. Лишь незначительная часть свинца присутствует в форме свободных атомов металла. Интересно, что добавка хлористого калия к хлористому свинцу резко снижает растворимость свинца в соли. [39]
При электролитическом получении магния в современной практике применяют трехкомпонентные и более сложные электролиты, содержащие, кроме хлорида магния, добавки хлоридов калия, натрия и кальция. Кроме повышения электропроводности, в таких расплавах под влиянием КС1 и NaCl снижается растворимость магния ( гл. VIII), что должно было бы положительно влиять на выход по току. Подтверждение подобной закономерности наглядно видно на примере электролитического получения свинца в расплаве РЬС12 КС1: добавка хлорида калия понизила растворимость свинца в расплаве и способствовала повышению выхода по току. [40]