Весьма малая растворимость
Cтраница 4
Осадок диметилглиоксимата никеля обладает весьма ценными для анализа свойствами. Избыток осадителя еще больше понижает эту и без того весьма малую растворимость осадка. Далее, весьма ценно, что осадок получается достаточно чистым. Наконец, реакция довольно специфична. Из других катионов трудно растворимые осадки с диметилглиоксимом дают только Pd и Pt, которые редко встречаются при обычном ходе анализа. [46]
Те же зависимости наблюдаются и в рядах галогенокетонов. Моно -, ди - и тригалогеноацетоны не образуют гидратов, тогда как выше галогенированные производые, несмотря на их весьма малую растворимость в воде, дают: тетра -, пента - и гексахлорацетоны, тетра-бромацетон, трихлорбромацетон, дихлордибромацетон, трихлорбром-ацетон и трибромхлорацетон. Эти примеры однозначно показывают, что достаточно мощный Вицинальный эффект других отрицательных заместителей является решающим условием устойчивости 1 1-диолов, производных как от альдегидов, так и кетонов. [47]
 |
Эффект Тананаева. [48] |
Повышение плотности псевдоаморфных осадков с увеличением концентрации исходных растворов было названо в 1947 г. Клячко эффектом Тананаева. Согласно теории Веймарна, для таких веществ, как А1 ( ОН) з, Ре ( ОН) з при их весьма малой растворимости даже небольшое абсолютное пересыщение растворов ведет к тому, что форма выпадающих осадков должна быть студенистой. При применении концентрированных растворов с возникающим высоким абсолютным пересыщением растворов осадки А1 ( ОН) 3, Fe ( OH) 3 должны выпадать еще более желеобразными и объемистыми. К аналогичным результатам приводит и теория Габера. [49]
Не изменяется и твердость этих сплавов при превращении р - - а. Легирование титана элементами, стабилизирующими р-фазу, также упрочняет металл за счет дисперсионного твердения. Вследствие весьма малой растворимости этих элементов в р-титапе его упрочнение происходит преимущественно за счет р-стабилизаторов. [50]
Наряду с основной реакцией протекают и побочные процессы. Так, хлор с хлористым аллилом образуют 1 2 3-трихлорпропан, дихлоргидрин глицерина и хлористый аллил, в присутствии хлора образуют тетрахлордиизопропиловый эфир. Эти продукты вследствие весьма малой растворимости отделяются от раствора дихлоргидрина глицерина в виде тяжелой жидкой фазы, частично экстрагируя хлористый аллил и дихлоргидрин глицерина. Получение высокого выхода дихлоргидрина глицерина связано с трудностью обеспечения быстрого и равномерного распределения хлористого аллила в реакционной среде, имеющего незначительную растворимость. С этой целью применяют различные технологические приемы: интенсивное перемешивание, снижение концентрации реагентов за счет больших рециклов раствора дихлоргидрина глицерина или за счет ввода хлористого аллила в паровой фазе иногда с разбавлением инертными газами. [51]
Почти все катионы IV и V аналитических групп имеют во внешних электронных слоях 18 или 18 2 электрона. Катионы этих групп являются сильными поляризаторами и очень легко деформируются сами. По-видимому, с этим связана весьма малая растворимость в воде их сульфидов и устойчивость к воздействию кислот. [52]
Осадок диметилглиоксимата никеля обладает весьма ценными для анализа свойствами. Так, он весьма мало растворим в воде ( ПР2 3 - 10 - 25), концентрация ионов Mi 1 в его насыщенном растворе составляет около 4 - 10 - 9 г-ион. Избыток осадителя еще больше понижает эту и без того весьма малую растворимость осадка. Далее, весьма ценно, что осадок получается достаточно чистым. Наконец, реакция довольно специфична. Из других катионов трудно растворимые осадки с диметилглиоксимом дают только палладий и платина, которые редко встречаются при обычном ходе анализа. [53]
Следует иметь в виду, что образование нерастворимых или, точнее, малорастворимых продуктов реакции не всегда означает действительно установление пассивного состояния и невозможность протекания коррозионного процесса. Примером может быть заметная скорость ржавления железа в нейтральных растворах, содержащих хлор-ионы, несмотря на весьма малую растворимость конечных продуктов реакции. [54]
Однако установление области пассивности только на основании значений растворимостей продуктов коррозионной реакции, как это делается на подобных диаграммах, не будет в действительности вполне определенным. Следует иметь в виду, что образование нерастворимых или, точнее, малорастворимых продуктов реакции не всегда означает фактическое установление пассивного состояния и невозможность протекания коррозионного процесса. Примером может быть отсутствие пассивности и, наоборот, заметная скорость ржавления железа в нейтральных растворах, содержащих хлор-ионы, несмотря на весьма малую растворимость конечных продуктов реакции. Для возникновения электрохимической пассивности металла необходимым условием является не вообще возможность образования нерастворимых продуктов коррозии, а только образования их в результате анодного процесса непосредственно на реагирующей поверхности, а не в растворе вследствие вторичных процессов между анодными и катодными продуктами кор-розионной реакции. [55]
Страницы: 1 2 3 4