Cтраница 3
С целью лыбора дифференцирующего растворителя, иозноляющего проводить тнтроианне многокомпопентпых смесей кислот различной природы нами были онробопанм ацетон, метилэтилкетон и мстилбутилкетон, которые являются наиболее доступными, дешевыми и не требуют специальной очистки. [31]
Особое место среди дифференцирующих растворителей занимают диполярные апротонные растворители, оказывающие весьма существенное влияние на поведение растворенного вещества при образовании раствора, обусловленное специфическим взаимодействием ( межмолекулярным, ион-дипольным, донорно-акцепторным), структурой и природой смешиваемых веществ. Например, сильные кислоты ( за исключением хлорной) в ДАР становятся слабыми, диссоциация оснований сильно уменьшается. [32]
Количественная оценка влияния дифференцирующего растворителя. [33] |
Ацетон является типичным дифференцирующим растворителем. Действительно, относительная сила карбоновых кислот и динитрофенолов изменяется в ацетоне в 1000 раз. [34]
Ацетон является типичным дифференцирующим растворителем. Изменение величины lg То ионов еще больше: A21gTo ионов изменяется от-2 58 для уксу ой кислоты до 2 44 для 2 6-динитрофенола. Относительная энергия ионов карбоновых кислот и фенолов изменяется на 6 8 ктл. [35]
Такие растворители называют дифференцирующими растворителями. [36]
Протонодонорное и протонакцепторное сродство дифференцирующих растворителей является вообще гипотетическим и неизмеримым. Соединение образует водородную связь или взаимодействует с растворителем тем или иным маловыясненным путем и реагирует с титрантом в виде сольватиро-ванной молекулы или иона. [37]
При титровании в среде дифференцирующих растворителей растворы хлорной кислоты приготавливают в основном в среде диоксана [7, 9, 131, 225] или кетонов ( ацетон, метилэтилкетон) [5, 195, 226], так как в ряде растворителей эта кислота малорастворима или образует неустойчивые растворы. Использование кетоновых растворов хлорной кислоты повышает резкость конечной точки титрования. [38]
Это ограничивает возможность использования таких дифференцирующих растворителей для анализа многоатомных аминов. Сравнение кривых на рис. 11.5 и 11.6 показывает, что прибавление нейтральных солей существенно не влияет на дифференцирующую способность воды. Единственный наблюдаемый эффект - увеличение резкости скачка титрования для слабых аминогрупп. В этом отношении титрование слабых аминов в растворах солей, по-видимому, представляет преимущество перед титрованием в других средах. [39]
Применение уксусного ангидрида в качестве дифференцирующего растворителя, рекомендованное в настоящей работе, представляет более общий аналитический интерес и заслуживает широкого распространения наряду с предложенными ранее растворителями. [40]
По отношению к АО пропиленкарбонат является дифференцирующим растворителем, ДМСО - нивелирующим. В пропиленкарбонате СоС12 проявляет эффективные акцепторные свойства по отношению к АО. На основании полученных данных самым эффективным акцептором по отношению к АО является TiCl4, который имеет наиболее экранированный заряд на центральном атоме, а хлорид никеля эффективен по отношению к НАС. Уменьшение эффективности действия в вышеприведенных рядах хлоридов коррелирует со степенью экранирования заряда в центральном атоме. [41]
Показано, что уксусный ангидрид является дифференцирующим растворителем для ряда органических оснований. Методом ацидометрического потенциометрического титрования в среде уксусного ангидрида в одной навеске можно последовательно определить алифатические амины, ароматические амины, сульфоксиды и амиды карбоновых кислот. [42]
Для целей химического анализа наиболее важными являются дифференцирующие растворители. Например, в водных растворах серная, соляная и азотная кислоты близки по своей силе. В уксусной кислоте их сила значительно различается. Дифференцирующий эффект обусловливает основное преимущество использования неводных растворителей в химическом анализе: в среде неводных растворителей можно раздельно титровать смеси веществ, а в водном растворе это невозможно. [43]
Потенциометричаскнм титрованием спиртовых раствором щелочи в среде дифференцирующего растворителя - ацетона определяется содержание - COCI-групп, РеС13 и суммарное содержание изо ( тере) фта-левой кислоты и ее монометилового эфира. Проведение гидролиза в другой аликвоте имеет целью раздельное определение - СООН и ( СО) пО групп. [44]
Потенционетрическим титрованием спи-ртовым раствором щелочи в среде дифференцирующего растворителя - - ацетона определяется содержание - СОСТ-групп, PeCIj и сумиарноэ содержание азо ( тере) фта-аэвой кислоты и ее моноиетилового эфира. Проведение гидролиза в другой аликвоте имеет целью раздельное определение - СООН и е ( СО) 90 групп. [45]