Более слабый растворитель
Cтраница 2
Основываясь на личных экспериментальных исследованиях, Лахири проводит аналогию междуй каменными углями и асфальтовыми битумами на основании сходства свойств тех и других. Интересующихся деталями этого сходства мы отсылаем к соответствующим работам [129, 275], здесь же укажем только на петролены, масло и смолы, растворимые впетролейном эфире, сходные с маслянистыми битумами угля. Эти вещества интересны для нас как наиболее вероятные компоненты дисперсионной среды при размягчении нагреваемого угля. Масла и смолы, относящиеся к группе петроленов, могут быть разделены еще на несколько фракций при помощи более слабых растворителей, таких как пропан, октан, легкий бензин или хроматографией. Эти фракции различаются между собой как члены одного полимерогомологического ряда. [16]
В тех случаях, когда образец растворен в подвижной фазе ( или более слабом растворителе, чем подвижная фаза) и инжекционный объем его составляет 10 - 50 мкл, вклад образца в размывание пиков несущественен, если используются стандартные колонки 150 шщ 250 х 4.6 мм. Если же в колонку вводятся образцы гораздо большего объема, чем 50 мкл или образцы свыше 25 мкл, растворенные в сильных растворителях, возможно снижение числа теоретических тарачок за счет ряда инжекционных эффектов, например, искривление или расщепление пиков. Чтобы выявить это, следует уменьшить объем вводимого в колонку образца до 10 - 20 мкл, настроить детектор таким образом, чтобы высота пиков осталась прежней и проверить N и К интересующих пиков. Необходимость изменения процедуры анализа возникает в том случае, если с уменьшением объема вводимого образца ( меньший инжекционпый объем или более слабый растворитель для образца) заметно возрастают или К, влияющие на точность или воспроизводимость анализа. Вклад инжекционного объема в размывание пиков становится более серьезным в случае колонок с меньшим объемом или для пиков с малыми значениями &. Для того чтобы поддерживать необходимую эффективность, максимальный введенный объем образца не может превышать мертвый объем колонки, не вызвав при этом размывания пиков и ухудшения разделения. Чтобы не потерять эффективность, необходимо вводить образец меньшего обгема в колонки с меньшим мертвым объемом. Кроме того, более эффективные колонки менее устойчивы к большим объемам пробы и легче перегружаются. Для большинства стандартных колонок подходит объем 25 - 50 мкл пробы, растворенной в подвижной фазе или более слабом растворителе. [17]
Если проба растворена в растворителе более слабом, чем подвижная фаза, то она вначале концентрируется в головной части колонки и лишь затем начинается ее элюирование. Следовательно, в этом случае вводимый объем может превышать допустимый расчет -: ный, к заметному размыванию пика это не приведет. И, наоборот, если проба растворена в растворителе более сильном, чем подвижная фаза, объем пробы должен строго соответствовать максимально допустимому расчетному. Наконец, если проба растворена в черзвычайно сильном растворителе, он может принять участие в самом процессе элюйрования, в результате чего время удерживания окажется меньше ожидаемзо-го. Поэтому пробу следует растворять в том же растворителе, который выполняет роль подвижной фазы или входит в ее состав, либо, что предпочтительнее, в более слабом растворителе. На рис. 2 - 8 изображена зависимость между наблюдаемыми объемами пиков и вводимыми объемами для разных растворителей при одном и том же количестве пробы. [19]
Так как всегда имеется конкуренция между взаимодействиями П - Р и П - П, то в хорошем растворителе, где П - РП-П, взаимодействия П - П будут минимальны. Из этого следует, что если значение [ ц ] для растворителя А больше, чем для растворителя В, то А - более сильный растворитель, чем В. Если к раствору полимера в растворителе добавить третий компонент и при этом [ tj ] увеличивается, то третий компонент действует как сорастворитель, а растворяющая система является более сильным растворителем, чем чистый растворитель. И, наборот, если [ ц ] уменьшается при добавлении третьего компонента к бинарному раствору, то третий компонент действует как нерастворитель, а растворяющая система представляет собой более слабый растворитель, чем чистый растворитель. [20]
 |
Вид хромагограмм битума 40 / 50 в зависимости от природы растворитевя ( 43 ]. I - бензонитрил. 2 - хлороформ. 3 - тет-рагидрофуран. 4 - тетрад ин. [21] |
Адсорбция разделяемых компонентов на геле может вносить существенный вклад в разделение, противодействуя механизму стерического исключения, лежащему в основе ЭХ. Здесь же отметим только, что выбор растворителя играет большую роль в подавлении адсорбции. Поэтому для разделения наиболее полярных и ароматизированных компонентов нефтепродуктов ( асфалые-ны, смолы, тяжелые нефтепродукты, содержащие эти высокомолекулярные высокоароматизированные компоненты) широко используют такие растворители, как тетрагидрофуран, хлороформ, метиленхлорид. При использовании более слабых растворителей ( толуол, бензол) для подавления адсорбции добавляют 5 - 10 % сильных растворителей - метанола, трихлорбензола, этанола. [22]
 |
Вид хроматограмм битума 40 / 50 в зависимости от природы растворителя. [23] |
Адсорбция разделяемых компонентов на геле может вносить существенный вклад в разделение, противодействуя механизму стерического исключения, лежащему в основе ЭХ. Здесь же отметим только, что выбор растворителя играет большую роль в подавлении адсорбции. Поэтому для разделения наиболее полярных и ароматизированных компонентов нефтепродуктов ( асфальте-ны, смолы, тяжелые нефтепродукты, содержащие эти высокомолекулярные высокоароматизированные компоненты) широко используют такие растворители, как тетрагидрофуран, хлороформ, метиленхлорид. При использовании более слабых растворителей ( толуол, бензол) для подавления адсорбции добавляют 5 - 10 % сильных растворителей - метанола, трихлорбензола, этанола. [24]
Они дают количественную оценку адсорбционной способности растворителей в тех или иных режимах хроматографического разделения. Элюотропный ряд - это перечень растворителей, расположенных в порядке возрастания элюирующей способности, которая может быть охарактеризована различными параметрами. Так, параметр адсорбционной силы растворителя е [77] с физической точки зрения представляет собой относительную энергию взаимодействия молекул подвижной фазы с поверхностью адсорбента. Этот параметр предложен для адсорбционной хроматографии, и его численные значения для разных неподвижных фаз, естественно, различны. Обычно на полярных неподвижных фазах сила растворителя увеличивается по мере роста его полярности, а для неполярных неподвижных фаз наблюдается обратная последовательность. Это подтверждают данные табл. II 1.13, в которой сопоставлены значения е некоторых растворителей на силикагеле, оксиде алюминия и модифицированной саже. Одновременно видим также, что некоторые растворители отличаются специфическим характером. Так, изо-пропиловый эфир проявляет сравнительно слабую элюирующую силу на оксиде алюминия, а хлороформ является на этом сорбенте относительно сильным элюентом. Гексан, который менее полярен, чем хлороформ, вопреки простейшей логике является более слабым растворителем по отношению к неполярному сорбенту - модифицированной саже. [25]
В тех случаях, когда образец растворен в подвижной фазе ( или более слабом растворителе, чем подвижная фаза) и инжекционный объем его составляет 10 - 50 мкл, вклад образца в размывание пиков несущественен, если используются стандартные колонки 150 шщ 250 х 4.6 мм. Если же в колонку вводятся образцы гораздо большего объема, чем 50 мкл или образцы свыше 25 мкл, растворенные в сильных растворителях, возможно снижение числа теоретических тарачок за счет ряда инжекционных эффектов, например, искривление или расщепление пиков. Чтобы выявить это, следует уменьшить объем вводимого в колонку образца до 10 - 20 мкл, настроить детектор таким образом, чтобы высота пиков осталась прежней и проверить N и К интересующих пиков. Необходимость изменения процедуры анализа возникает в том случае, если с уменьшением объема вводимого образца ( меньший инжекционпый объем или более слабый растворитель для образца) заметно возрастают или К, влияющие на точность или воспроизводимость анализа. Вклад инжекционного объема в размывание пиков становится более серьезным в случае колонок с меньшим объемом или для пиков с малыми значениями &. Для того чтобы поддерживать необходимую эффективность, максимальный введенный объем образца не может превышать мертвый объем колонки, не вызвав при этом размывания пиков и ухудшения разделения. Чтобы не потерять эффективность, необходимо вводить образец меньшего обгема в колонки с меньшим мертвым объемом. Кроме того, более эффективные колонки менее устойчивы к большим объемам пробы и легче перегружаются. Для большинства стандартных колонок подходит объем 25 - 50 мкл пробы, растворенной в подвижной фазе или более слабом растворителе. [26]
Страницы: 1 2