Cтраница 2
При озонировании полимеров выбор растворителя в значительной мере зависит от растворимости как полимеров, так и продуктов озонирования. К числу наиболее удобных растворителей для реакции озона с полимерами относятся: четыреххлористый угле-род, хлористый этил, хлороформ, / / - углеводороды. Использование таких растворителей как этилацетат, уксусная кислота и другие, в которых полимеры практически не растворяются, приводит к значительному увеличению времени, необходимого для завершения реакции, и образованию продуктов глубокого окисления. [16]
Окисление спиртов в лабораторных условиях чаще всего осуществляется с помощью хромовой кислоты ( Н2Сг04), которую обычно по мере надобности получают из трехокиси хрома ( Сг03) или из бихромата натрия ( Na2Cr207) в сочетании с серной кислотой. В качестве наиболее удобного растворителя для таких реакций обычно используется уксусная кислота. [17]
Окисление спиртов в лабораторных условиях чаще всего осуществляется с помощью хромовой кислоты ( Н2СгО4), которую обычно по мере надобности получают из трехокиси хрома ( СгО3) или из бихромата натрия ( Na2Cr2O7) в сочетании с серной кислотой. В качестве наиболее удобного растворителя для таких реакций обычно используется уксусная кислота. [18]
Окисление спиртов в лабораторных условиях чаще всего осуществляется с помощью хромовой кислоты ( Н2Сг04), которую обычно по мере надобности получают из трехокиси хрома ( СгОз) или из бихромата натрия ( Na2Cr207) в сочетании с серной кислотой. В качестве наиболее удобного растворителя для таких реакций обычно используется уксусная кислота. [19]
Шла проверена возможность получения н, н - 4 4 -дифенил-метанбисмалеимида в ряде растворителей, разнообразных по природе: метаноле, циклогексаноне, изопропиловоы спирте, трихлорэти-лене, тетрагидрофуране. Проведенные исследования показали, что наиболее удобным растворителем для синтеза N, н - 4 4 -дифенил-метанбисмалеимида является трихлорэтилен, а наилучшим катализатором - ацетат никаля в присутствии триэгиламина. [20]
Для исследований удобно применять кюветы толщиной от 0 01 до 10 см. Смеси углеводородов, как правило, можно исследовать неразбавленными, в то время как вещества, склонные к ассоциациям, обычно исследуются в разбавленном растворе. Четырех-хлористый углерод прозрачен в этой области и поэтому является наиболее удобным растворителем. Могут также применяться и другие галоидозаме-щенные углеводороды, не содержащие водорода. Дисульфид углерода дает одну основную полосу поглощения около 2 22 мк. У других растворителей вблизи определенных длин волн могут быть окна, которые и обусловливают пределы их применимости. Наглядным примером может служить хлороформ. Кварцевые кюветы, обычно применяемые в ультрафиолетовой области, очень удобны при измерениях в ближней инфракрасной области. Можно также применять для окон обычный пирекс, так как при небольшой толщине его поглощение невелико и легко может быть компенсировано, что дает возможность изготовлять специальные кюветы при помощи обычной стеклодувной техники. [21]
Переходные металлы легко образуют л-комплексы с алкинами ( см. разд. Тетрамеризация ацетилена в циклооктатетраен ( СОТ) была открыта Реппе в 1940 г. Наилучшими катализаторами этой реакции являются лабильные октаэдрические комплексы никеля ( II) с такими лигандами, как ацетилацетон или салициловый альдегид, а наиболее удобными растворителями - диоксан, ТГФ или бензол. Подобные реакции с замещенными алкинами обычно не протекают. [22]
Используемые растворители должны быть достаточно прозрачными в области поглощения исследуемого вещества, не должны химически взаимодействовать с растворенным полимером, а также с материалом кювет. Очевидно, что при работе с кюветами, окна которых сделаны из солей щелочных и щелочноземельных металлов, нельзя использовать воду и содержащие воду растворители. Наиболее удобными растворителями в ИК-спектроскопии являются хлороформ, тетрахлорид углерода, тетрахлорэтилен и сероуглерод. [23]
В присутствии следов влаги приобретает бурую окраску. Энергично взаимодействует с большинством органических и неорганических веществ. Наиболее удобными растворителями для фторсульфата хлора являются перфторалкаиы. [24]
Помимо структуры молекулы, на химический сдвиг могут оказывать существенное влияние внешние факторы, в первую очередь, характер растворителя и концентрация раствора. Химический сдвиг протонов, связанных с гетероатомами ( кислородом, азотом), особенно чувствителен к влиянию растворителей. Строго говоря, истинные химические сдвиги - это сдвиги в разреженных газах или, по крайней мере, в растворах в инертных неполярных растворителях, экстраполированные к бесконечному разведению. Наиболее удобный растворитель, используемый в ПМР-спектроскопии, - четыреххлористый углерод. Поскольку он не содержит протонов, то он применяется во всей области спектра. Широко используются также хлороформ и дейтеро-хлороформ, циклогексан, ацетон, а для водорастворимых соединений - тяжелая вода. Углеводороды и соединения, не содержащие полярных группировок, можно исследовать в чистом виде, поскольку их химические сдвиги мало зависят от разбавления. [25]
Калибровочный график для.| Спектр поглощения комплекса ванадия с М - бензоил-о-толил-гидроксиламином ( кюветы / 2 V 40 мкг / 10 мл. [26] |
Комплекс, образуемый ванадием с N-бензоил-о - толилгидро-ксиламином, растворим в ряде органических растворителей. Хлороформа следует избегать из-за возможных помех, обусловленных следами спирта, который усиливает желтую окраску комплекса. Наиболее удобным растворителем является четыреххло-ристый углерод. [27]
Полимер взвешивают и определяют общий выход. Получаемый полимер не является полностью изотактическим, а содержит также и некристаллизующуюся атактическую фракцию. Для выделения изотактического полистирола в чистом виде используют различную растворимость аморфного атактического и кристаллического изотактического полистиролов в органических растворителях. Наиболее удобным растворителем для разделения этих фракций служит метилэтилкетон. После этого колбу оставляют в прохладном месте в течение 10 ч до полного выпадения в осадок кристаллизующегося изотактического полимера. Атактический полимер остается в растворе. Осадок кристаллического полимера выделяют, сушат и взвешивают. [28]