Cтраница 3
В процессах экстракции приходится иметь дело с системами, содержащими три или более компонента. В простейшем случае процесс заключается в извлечении одного из компонентов бинарной смеси однокомпонентным растворителем. [31]
К неводным растворителям относят системы, в которых главными компонентами являются безводные органические и неорганические вещества, способные в растворенном или расплавленном состоянии переводить целлюлозу в раствор. Для неводных растворителей пока предложено только подразделение по числу компонентов на две группы: однокомпонентные растворители; двух - и многокомпонентные системы. [32]
Однако § дв в смешанном растворителе может быть весьма значительным и структурно специфичным. Взаимодействия между А и В в смешанном растворителе должны быть сходными с их взаимодействиями в аналогичном однокомпонентном растворителе только в том случае, когда в смешанном растворителе ос постоянна. [33]
Результаты анализа растворителей. [34] |
Невысокая температура кипения дает возможность предположить наличие кетона или спирта, а кипение при определенной температуре указывает на однокомпонентный растворитель или азеотропную смесь. Наличие карбонильных групп указывает на присутствие кетона, а неомыляемость и отсутствие гидроксиль-ных групп подтверждает то, что в состав растворителя не входят спирты и сложные эфиры. Следовательно, можно предположить, что анализируемый растворитель представляет собой кетон. Температура кипения и показатель преломления указывают на метил-этилкетон; это и было подтверждено данными хроматографиче-ского анализа. [35]
Таким образом, подытоживая рассмотренные выше экспериментальные данные следует сказать, что выбор сырья, режима процессов деасфальтизации определяется потенциальным содержанием в нем компонентов, позволяющих получить качественную продукцию - базовое масло, сырье для каталитического крекинга в приемлемых балансовых количествах. Выбор растворителя должен производиться с учетом особенностей экстракции конкретного сырья и отдельно для каждого вида сырья, причем помимо однокомпонентных растворителей ( пропана, бутана, пентана) имеет смысл варьирование выходами и качеством получаемых деасфальтизатов путем использования смешанных растворителей. В частности, для остатков нефтей, перерабатываемых в России, хорошие перспективы имеются при проведении процесса экстракции пропан-бутановыми смесями. [36]
Согласно [135] отличие интенсивности рассеяния света макромолекулами в смешанном растворителе от интенсивности рассеяния в однокомпонентном растворителе вызвано только избирательной сорбцией молекул одного из компонентов растворяющей смеси. Если избирательной сорбции нет, то g 0 и уравнение ( 38) переходит в более простое уравнение для интенсивности рассеяния света макромолекулами в однокомпонентном растворителе. [37]
Как видно из уравнения (11.28), точность результатов по светорассеянию непосредственно зависит от точности измерения концентрации. Вследствие возможных изменений концентрации в процессе различных описанных выше стадий очистки раствора не всегда возможно ( или целесообразно) использовать значения концентрации, получаемые непосредственно путем взвешивания образцов полимера перед растворением. Для растворов производных целлюлозы в однокомпонентных растворителях истинные концентрации могут быть определены лиофильной сушкой. В комплексных растворителях целлюлозы и в растворах солей осуществить эту обработку достаточно сложно, но различия в концентрациях полимера в растворе до и после очистки раствора можно определить спектрофотометрически, вискозиметрически или по разности показателей преломления, измеряемой на дифференциальном рефрактометре. Следует учитывать также содержание влаги в образце. [38]
Хотя коэффициент пропорциональности, при наличии данных для зависимости ( dP / dN2) vT от состава ( рис. 4.13), может быть легко вычислен, проверить по экспериментальным данным термодинамическую совместимость величин из уравнений (4.31) и (4.35) практически пока невозможно. Скорость приближения к бесконечности производной ( dv / dN2) p T вблизи критической точки азеотропа слишком велика. Экспериментальные данные для бесконечно разбавленных критических фаз показывают [11], что при приближении к критической точке чистого компонента вдоль критической кривой производная ( dvldN2) p T K-NI Таким образом, скорость приближения к бесконечности производной ( dv / dN2) p T в критической точке азеотропа на порядок больше, чем в критической точке истинного однокомпонентного растворителя. Поведение систем с азеотропизмом отличается и от поведения обычных двойных концентрированных растворов. Для последних, как известно, объемное поведение вблизи критической точки не обладает такими особенностями. [39]
Перспективными растворителями являются высокомолекулярные кетоны, такие, как метилизобутилкетон. Масла в этих кетонах растворяются настолько хорошо, что можно отказаться от добавления ароматических растворителей. Отсутствие бензола и толуола в растворителе уменьшает величину ТЭД, повышает скорость фильтрования и выход масла. Применение однокомпонентного растворителя упрощает эксплуатацию установки. [40]
Выбирают подвижные фазы ( растворители) на основе элюо-тропного или других рядов ( см. разд. Rf в интервале от 0 2 до 0 8 считаются наилучшими. В бумажной хроматографии, несмотря на то что в неподвижной фазе, вероятно, присутствует химически или физически связанная вода, подвижная фаза может быть смешивающейся или несмешивающейся с водой. Выбор растворителя, отвечающего природе разделяемых веществ, может быть существенно расширен применением наряду с однокомпонентными растворителями азеотропных смесей. [41]
Смешанные растворители широко применяются в химической практике. Так, в препаративной химии добавление к водному раствору спирта или ацетона часто используется для осаждения хорошо растворимых веществ. При экстракции неорганических соединений органическими растворителями органическая фаза всегда является по меньшей мере двойным ( образованным экстрагентом и водой) смешанным растворителем. Отсутствие совершенно чистых веществ позволяет считать, что со смешанными растворителями приходится встречаться гораздо чаще, чем с простыми однокомпонентными растворителями. Однако закономерности растворимости в смешанных растворителях изучены еще далеко не достаточно. [42]