Cтраница 1
Относительно неполярные растворители ( хлороформ, бензол, диэтиловый эфир) разрушают комплексы, образованные гидрофобными взаимодействиями в жировой ткани, хи-ломикроны, комплексы альбумина с жирными кислотами. Полярные растворители ( этанол, метанол) разрушают водородные и электростатические связи. Их применяют в смеси со слабополярными растворителями при экстракции липидов из плазматических мембран, митохондрий, эндоплазматического ретикулума. Липиды, находящиеся в комплексах, образованных ковалентными связями, растворителями не экстрагируются. [1]
Гидролиз триглицеридов. [2] |
Липиды - это соединения, которые экстрагируются из растительных и животных тканей относительно неполярными растворителями. Некоторые из соединений липидной смеси гидро-лизуются водным раствором щелочи; этот процесс известен как омыление. Такие липиды относятся к омыляющимся и рассматриваются в данной главе. Неомыляющиеся компоненты липид-ных смесей - это стероиды, к классу которых относятся некоторые половые гормоны ( гл. [3]
Было высказано опасение, что слой прочно пристает к пластинке только-в случае применения относительно неполярных растворителей; поэтому предполагалось, что в неорганической тонкослойной хроматографии возникнут трудности; эти опасения, однако, не оправдались. Оказалось, что можно применять даже чисто водные растворители и при этом не наблюдается отставания слоя в случае использования в качестве связующего материала гипса, крахмала или агар-агара. [4]
Было высказано опасение, что слой прочно пристает к пластинке только в случае применения относительно неполярных растворителей; поэтому предполагалось, что в неорганической тонкослойной хроматографии возникнут трудности; эти опасения, однако, не оправдались. Оказалось, что можно применять даже чисто водные растворители и при этом не наблюдается отставания слоя в случае использования в качестве связующего материала гипса, крахмала [ или агар-агара. [5]
Было установлено, что при анализе полярных соединений методом ЖЖХ требуются полярные неподвижные фазы и относительно неполярные растворители, тогда как неполярные вещества разделяются наиболее эффективно на неполярных неподвижных жидких фазах неполярными элюентами [ 4, с. Абсолютно полное разделение семи ПАУ ( неполярных) было достигнуто на углеводородной полимерной неподвижной фазе ( состав не приведен) с использованием в качестве подвижной - фазы водного метанола. [6]
Разделение при помощи жидкостной хроматографии адренальных кортикостероидов. [7] |
В связи с тем, что анализируемые инсектициды обладали средней полярностью, в качестве подвижной фазы был выбран относительно неполярный растворитель. Могут быть найдены и другие пары жидкостей, которые также обеспечат разделение этих веществ, возможно, с различной селективностью. [8]
Большинство работ по разделению множества жидкостей при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии было проведено при использовании только двух типов колонок, работающих в режиме нормальной жидкостной хроматографии. В качестве подвижной фазы использовали относительно неполярные растворители, такие, как гексан, либо смеси гексана с диэтиловым эфиром, либо гексана с этиловым спиртом. Другой очень популярной в настоящее время колонкой, применяемой в режиме нормальной жидко-жидкостной хроматографии, является колонка, заполненная р, р - оксидипропилонитрилом, нанесенным на твердый носитель; в качестве подвижной фазы применяют неполярную жидкость. Третьей колонкой, используемой в настоящее время, является колонка, работающая в режиме так называемой хроматографии с обращенной фазой; при этом в качестве неподвижной фазы используют неполярную жидкость, такую, как сквалаи, и в качестве подвижной полярной фазы - ацетонитрил. [9]
Результаты исследования имеют важное значение для дальнейшего изучения структуры пека и его изменений, происходящих при выветривании пека и продувании воздухом. Распределение и концентрация фенольных групп и азота оснований во фракциях пека ( табл. 2) указывает на то, что пеки из каменноугольного дегтя являются растворами пока еще неидентифицированных полярных соединений среднего молекулярного веса в относительно неполярных растворителях. Эти растворители приблизительно соответствуют кристаллоидной фракции и состоят из высших гомологов дистиллята дегтя. Для решения вопроса о расположении этих полярных молекул в растворе необходимы дальнейшие исследования. [10]
Без сомнения, более надежные данные о частотах групп получают при измерениях в растворе. Если несколько различных веществ, имеющих одинаковую для всех функциональную группу, исследуются раздельно в одном и том же инертном растворителе, то любые различия в величине частоты группы должны объясняться электронными и стерическими влияниями внутри отдельных молекул. Измерения такого рода, выполняемые в относительно неполярных растворителях, таких, как я-гексан или цикло-гексан, четыреххлористый углерод или сероуглерод, при разбавлении, достаточном для исключения большинства взаимодействий между молекулами растворенного вещества, позволяют обнаружить ряд тонких внутримолекулярных эффектов ( разд. [11]
Получение литийорганических производных шестичленных соединений, таких, как пиридины, хинолины и диазины, осложняется тем, что они очень склонны к реакциям нуклеофильного присоединения или замещения ( разд. В противоположность простому и селективному литиированию пятичленных гетероциклических соединений, литирование пиридина - процесс сложный и неоднозначный. Однако эффективное металлирование пиридина можно осуществить при использовании металлирующей системы - бутиллитий - mpem - бутилат калия. В относительно неполярных растворителях ( эфир / гексан) реализуется кинетически предпочтительное металлирование по положению С ( 2, в полярных растворителях ( ТГФ / ГМФТА / гексан) и в равновесных условиях преимущественно образу-1 - изомер. Положения пиридина более электронодефицитны, чему-по - г, и, следовательно, атомы водорода в первых двух случаях кинетически более подвижны и способны отщепляться при действии оснований с образованием соответствующих анионов. Депротонирование у-положения приводит к образованию более стабильного аниона; вероятно, это связано с отсутствием взаимного отталкивания между неподеленной парой электронов атома азота и копланар-ной ей анионной орбиталью, которое существует в а-анионе. [12]
С тех пор и до настоящего времени Л - дицикло-гексильное производное ( 71) наиболее широко используется для создания пептидной связи. Популярность объясняется доступностью этого реагента, простотой применения и при использовании подходящего растворителя, эффективностью и быстротой реакций конденсации. При получении коротких растворимых пептидов крайне малая растворимость второго продукта - Л Л / - дициклогексилмо-чевины в большинстве растворителей, кроме низших спиртов, облегчает процесс очистки. Недостатками дициклогексилкарбодии-мида являются его токсичность, склонность к рацемизации не имеющих уретановых защит аминокислот ( и пептидов), а также возможное образование побочного продукта, получающегося в результате перегруппировки активированных интермедиатов. Карбодиимиды реагируют с аминами относительно медленно, так что активация карбоксикомпоненты может достигаться в присутствии аминокомпоненты. На практике реагент обычно просто добавляют к смеси карбокси - и аминопроизводных, растворенных в подходящем растворителе. Более подходящим для этой цели растворителем является относительно неполярный растворитель, такой как дихлорметан, однако если позволяет растворимость веществ, можно использовать диметилформамид и другие полярные среды. [13]