Основный растворитель

Cтраница 1

Основный растворитель может связывать Я-кислоту - катализатор, понижая эффективность ее действия, или блокировать электро-фильный центр кислоты Льюиса, конкурируя с нуклеофильным реагентом. Примером может служить ингибирующее влияние спиртов и воды на эпоксидирование олефинов алкилгидропероксидами в присутствии соединений металлов с переменной валентностью. На первой стадии этого процесса алкилгидропероксид, как нуклеофил, образует с катализатором донорно-акцепторный комплекс. [1]

После того, как предварительными опытами было показано, что низкие результаты определения связаны каким-то образом со щелочностью раствора, было решено использовать для титрования менее основный растворитель. Вместе с тем растворитель не должен быть чрезмерно кислотным из-за возможности потери низкомолекулярных тиолов или повышения растворимости тиоля-тов серебра. Был выбран растворитель, который применяют для полярографического определения элементной серы и других сернистых соединений [19], приготовление которого описано выше. [2]

При контакте мобильного комплекса НС1 - 2А1С13 - ЗС6Н5СН3 со сшитым сополимером стирола с дивинилбензолом наблюдается хемосорбция А1С13 и НС1 полимерной матрицей с образованием иммобилизованной комплексной кислоты, не содержащей в своем составе толуол. Невысокое значение ( п 4) числа мономерных звеньев полимера по отношению к А1 указывает на ограничение кооперативных взаимодействий за счет ограничения подвижности цепей макроносителя. Лишь сильно основный растворитель тетраметилбензол ( гемимелли-тол) вызывает постепенный переход связанного А1С13 в раствор. Распад комплекса наблюдается также при нагревании выше 50 С. [3]

Если растворители позволяют различить поведение нескольких кислот, их называют дифференцирующими. Так, ледяная уксусная кислота изменяет соотношение в силе хлорной, соляной и азотной кислот, в то время как в воде этого не происходит. Вода заметно дифференцирует силу минеральной кислоты и более слабой уксусной кислоты. Более основный растворитель оказывает нивелирующее действие, маскируя таким образом различие в природе кислот. [4]

Элюированные в летучих растворителях хроматограммы свободно подвешивают для сушки на воздухе, лучше всего в вы-тяжном шкафу или в токе воздуха под вытяжным колпаком. Если хроматографи-руемые вещества достаточно термостойки, хроматограммы можно сушить над нагревательной плиткой. Когда для обнаружения используют индикаторы, надо специально проследить, чтобы с бумаги испарился весь кислотный или основный растворитель, входящий в состав обнаруживающего реагента, а также чтобы сушка хроматограмм проводилась в нейтральной атмосфере. [5]

Качественно оценить влияние диэлектрической проницаемости на силу растворенной кислоты можно, сравнив поведение уксусной кислоты в воде и в этаноле - в двух растворителях одинаковой основности. Так как ионизация и диссоциация молекул уксусной кислоты в данных растворителях приводит к образованию протонированных молекул растворителя ( HSH) и отрицательно заряженных сольватированных ацетат-ионов ( СН3СОО -), сила уксусной кислоты увеличится в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью - воде, которая облегчает разделение заряженных частиц. В этаноле, который обладает низкой диэлектрической проницаемостью, диссоциация немногочисленных ионных пар типа СН3СОО - t OCaRs, которые действительно существуют, не будет предпочтительной, поэтому сила уксусной кислоты в этаноле меньше, чем в воде. В то же время сила уксусной кислоты гораздо больше в этилендиамине, чем в воде, потому что этилендиамин гораздо более основный растворитель, чем вода, хотя он и имеет меньшую диэлектрическую проницаемость. [6]

Для водных растворов утверждение о повышении силы кислот от уксусной к трихлоруксусной сколь верно столь и незыблемо. Например, в диметиланилине - сильноосновном растворителе, который для краткости обозначим символом S. Из сказанного ранее вытекает, что процесс взаимодействия кислоты ( НА) с пиридином запишется в виде схемы HA-S - f - Py HA-Py - f - S. Как видим, изучаемая реакция сводится к конкурентной борьбе за кислоту между пиридином и растворителем. Чем сильнее кислота, тем она сильнее держится за основный растворитель, за молекулу S. [7]

Изоэлюотропные составы растворителей ( об. %. [8]

Системный подход к повышению селективности основан на использовании четырехкомпонентных смесей растворителей, например, октан метиленхлорид - апенжитрил метщьт / ет-бугило-вый эфир ( А - В - С-О каждому из которых свойствен свой механизм адсорбции. Растворитель В адсорбируется слабо, С является сильно полярным, О - основным. Растворитель А используется для установления определенной элюирующей способности. Дополнительный ресурс повышения селективности может быть изыскан при замене растворителя С на другой основный растворитель - фиэтиламин, пиридин, тетрагидрофуран или ди-метилсульфоксид. Следует избегать растворителей, являющихся донорами протонов. Соотношение С / О следует изменять, только после того, как определена оптимальная концентрация С О. [9]

Системный подход к повышению селективности основан на использовании четырехкомпонентных смесей растворителей, например, н-октан / метиленхлорид / ацетонитрил / метил-трет-бутиловый эфир ( А / В / C / D), каждому из которых свойствен свой механизм адсорбции. Растворитель В адсорбируется слабо, С является сильно полярным, D - основным. Растворитель А используется для установления определенной элюирующей способности. Дополнительный ресурс повышения селективности может быть изыскан при замене растворителя С на другой основный растворитель - триэтиламин, пиридин, тетрагидрофуран или диметилсульфоксид. Следует избегать растворителей, являющихся донорами протонов. Соотношение C / D следует изменять только после того, как определена оптимальная концентрация C D. [10]

Страницы: 1