Cтраница 3
Примерно в этот же период начинаются обширные циклы работы Франклина, Крауса и Вальдена по электрохимии неводных растворов. Развиваясь параллельно с постепенным признанием теории электролитической диссоциации Аррениуса, они окончательно опровергли высказывавшуюся до 1900 г. многими авторами точку зрения, будто вода является единственным растворителем, в котором возможна ионизация. [31]
Примерно в этот же период начинаются обширные циклы работ Франклина, Крауса и Валъдена по электрохимии неводных растворов. Развиваясь параллельно с постепенным признанием теории электролитической диссоциации Аррениуса, они окончательно опровергли высказывавшуюся до 1900 г. многими авторами точку зрения, будто вода является единственным растворителем, в котором возможна ионизация. [32]
Чтобы провести опыты по распределению тория между двумя фазами в присутствии купферона и азосоединения при высоких значениях рН, были предприняты поиски органического растворителя, не дающего пены при встряхивании с водной фразой. Проверены органические растворители нескольких классов соединений: спирты, простые и сложные эфиры, кето-ны и другие. Найден единственный растворитель, отвечающий поставленному требованию: метилэтилкетон. [33]
Важное значение имеют условия проведения реакции. Из-за высокой агрессивности амида натрия в классическом варианте реакцию проводят в инертных по отношению к нему растворителях - ароматических углеводородах, диметиланилине, вазелиновом масле или даже вообще без растворителя. Другой распространенный вариант - проведение процесса в жидком аммиаке, единственном растворителе, в котором амид натрия ( еще лучше амид калия) растворим. В жидком аммиаке реакция идет при низкой температуре и, как следствие этого, требует большой длительности. Если в апротонных средах при 100 - 160 С аминирование заканчивается в пределах от 30 мин до 10 ч ( в зависимости от активности гетероцикла), то в аммиаке процесс нередко длится днями и даже неделями, в основном за счет медленного элиминирования гидрид-иона. [34]
Прямое аминированйе азаароматических систем амидом натрия ( реакция Чичибабина) [755, 756] протекает без участия внешних окислителей с выделением водорода. В классическом варианте процесс проводят в гетерогенной среде, нагревая гетероциклический субстрат с амидом натрия при 100 - 160 С в углеводороде ( толуол, ксилол, декалин), Л Д - диметиланилине, эфирном растворителе ( диметоксиэтан, анизол), вазелиновом масле или же в отсутствие растворителя. Кроме того, применяют обработку амидом натрия или калия в жидком аммиаке ( - 33 С), единственном растворителе, в котором амиды, осо - Йенно KNHs, растворяются. К реакций Чичи бабина способны соединения пиридина, хинолина, изохинолина, фенантридина, пиримидина, бензимидазола, бензотиазола и других JV-гетеро-циклов. Аминогруппа вступает в, а-положения к пиридиновому атому азота, а если эти положения заняты - с большим трудом в у-положение. [35]
Для основы из полиэтилентерефталата как полимера, нерастворимого в обычных органических растворителях, не удается подобрать надежный компонент подслоя, который являлся бы хорошим растворителем для основы при комнатной температуре и который не оказывал бы вредного влияния на фотографические свойства светочувствительного слоя. Правда, при нагревании полиэтилентерефталат растворяется в бензиловом спирте, нитробензоле, анилине, ди-метилформамиде, крезоле и некоторых других растворителях. Растворяется он с трудом, и при охлаждении раствора последний либо студенится, либо полимер выделяется из него в осадок. Единственным растворителем, который образует раствор полиэтилентерефталата без таких изменений при его охлаждении, является крезол. [36]
Разделению и идентификации щелочных металлов на бумаге посвящено большое число работ. Единственным растворителем, позволяющим осуществить это разделение, является фенол, насыщенный 20 % - пой соляной кислотой. [37]
Ацетилен выделяют обычно селективной экстракцией. Для этого предложено и используется множество растворителей. Выделение проводят при различных температурах, давлениях и разной последовательности операций. В одних процессах применяется единственный растворитель, в других - два. Некоторые включают стадии вспомогательной обработки газа. Существуют методы адсорбционного разделения газа. Наконец, в некоторых процессах вообще предполагают не выделять ацетилен, а превращать С2Н2, содержащийся в неочищенном газе, в целевой продукт, выделяемый значительно легче, например в ацетон, ацетальдегид или винилхлорид. [38]