Cтраница 3
В связи с этим следует отметить, что состав экстрагирующихся внутрикомплексных соединений нередко зависит от природы растворителя. При использовании активных растворителей иногда экстрагируются соединения нормального состава МАП, при использовании неактивных растворителей - комплексы с лишними молекулами реагента. В свете изложенных представлений эти факты вполне понятны. [31]
Особо нужно сказать о том, что иногда координационно насыщенные внутри-комплексные соединения экстрагируются неактивными растворителями и в отсутствие добавок. Это особенно характерно для 8-оксихиволи-натов, а также для некоторых внутрикомплексных соединений ура-нила. В этом случае природа растворителя не играет решающей роли. [32]
Воздействие на молекулу силового поля поверхности, сопровождающееся появлением индуцированного дипольного момента без перестройки и без образования новых валентных связей, проявляется в виде полос поглощения в области запрещенных частот ИК-спектра. Что касается электронных полос, то они смещаются в длинноволновую или коротковолновую сторону в пределах смещений, наблюдаемых в растворах с различными неактивными растворителями. [33]
Установлено, что активные растворители ( хлороформ, хлорбензол, этиловый спирт, ацетон, циклогексанон, толуол) задерживают термополимеризацию винил-ацетата и дают низкомолекулярные полимеры, между тем как в неактивном растворителе ( петролейном эфире) полимеризация идет быстро и получаются полимеры с высоким молекулярным весом, которые немедленно выпадают в осадок. Аналогичное явление наблюдается при фотополимеризации винилацетата. При этом, например, толуол тормозит реакцию полимеризации, в соответствии с чем в толуоле получаются полимеры с наименьшей вязкостью. При проведении полимеризации в других растворителях вязкость полимеров возрастает в таком порядке: ацетон, спирт, уксусная кислота, этилацетат. Наибольшая вязкость наблюдается в случае применения бензола. Зависимость степени полимеризации винилацетата, растворенного в бензоле, от разных факторов подробно рассмотрена в работе С. [34]
В активных растворителях ( четы-реххлористый углерод, хлорбензол, этиловый спирт, ацетон и др.) полимеризация замедляется, и получаются полимеры низкого молекулярного веса, в то время как в неактивных растворителях ( пегролейный эфир, бензол) полимеризация идет быстро и получаются полимеры более высокого молекулярного веса. [35]
Степень этерификации характеризуется содержанием азота в коллоксилине. С увеличением содержания азота повышаются физико-химические показатели нитроцеллюлозы, при одновременном снижении термической стойкости; с уменьшением содержания азота улучшается растворимость коллоксилина главным образом в композициях жидкой части, содержащих значительное количество неактивных растворителей. [36]
Величина угла вращения для данного вещества зависит от его концентрации в растворе, от толщины слоя раствора, от длины волны проходящего света, от температуры и от растворителя. Поэтому оптическую активность различных веществ можно сопоставлять, если измерения углов вращения произведены для монохроматического света с определенной длиной волны ( чаще всего для D-линии натрия - длина волны 5893 А), при одинаковой температуре ( обычно при 20 С), в одном и том же оптически неактивном растворителе ( или без растворителя), при одинаковой концентрации раствора и при одной и той же толщине его слоя. [37]
Влияние природы растворителя на экстракцию координационно ненасыщенных внутрикомплексных соединений в различных системах неодинаково. Первые извлекаются неактивными растворителями ( по нашим данным, к их числу в большинстве случаев можно отнести бензол, CCU, иногда хлороформ, простые эфиры); вторые остаются в водной фазе и могут быть затем экстрагированы, если это нужно, раствором реагента в активном кислородсодержащем растворителе, например в изобутилоавом спирте. [38]
В 1901 г. Сорэ [57] подтвердил это сообщение, показав, что ряд веществ в обычных условиях выделяет при кристаллизации одну модификацию. Так, растворы углекислого гуанидина выделяют избыток / - соли, а калиевая соль кремневольфрамовой кислоты выделяет всегда d - модификацию. В следующем году эти авторы доказали, что при кристаллизациях в обычных условиях из оптически неактивного растворителя хотя и выделяется один или другой энантиоморф в преобладающем количестве, но при очень большом числе опытов вес и число кристаллов обеих модифи каций в среднем оказались одинаковыми. [39]
При распространении в некоторых веществах ( их называют оптически активными) линейно поляризованного света происходит вращение плоскости поляризации. Угол поворота пропорционален толщине пластины: % - а /, где а - вращение на единицу длины. В зависимости от направления поворота различают право - и левовращающие вещества. В растворах оптически активного вещества в неактивном растворителе а пропорционально концентрации. Молекулы активных веществ обладают асимметрией по отношению к правому и левому вращению по типу спирали. [40]
Для фракционирования чаще всего пользуются методами дробного растворения и дробного осаждения полимера. Эти методы основаны на использовании различной растворимости полимера в зависимости от молекулярной массы. В менее активном растворителе ( или смеси растворителей) растворяются низкомолекулярные фракции. После выделения первой фракции растворяют последующую, постепенно повышая активность системы растворителей. При дробном осаждении к раствору добавляют неактивный растворитель, который осаждает наиболее высокомолекулярные фракции, затем, повышая активность осадителя, осаждают последующие фракции. [41]